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麦田除草剂市场现状及麦田油悬剂配方筛选问题探讨济南绿邦化工有限公司-----刘志文手机Q:405537892-铁水流年一、麦田除草剂市场现状小麦是我国第二大种植的农作物,小麦播种面积为3.5亿亩左右。麦田杂草根据气候差异全国可以分四个比较大的草害区-亚热带冬麦草害区、暖温带冬麦草害区、温带和高寒春麦草害区、云贵川高原春麦草害区。各个地区草害也有差异。麦田杂草发生规律:麦田杂草田间萌芽出土的高峰期一般均以冬前为多,只有个别种类在次年返青期还可以出现异常小高峰,10月下旬至11月中旬是麦田杂草出苗的高峰期,(也是小麦播种后15-20天左右)此时出苗杂草占杂草总数95%左右;部分杂草在次年3月间还可能出现一次小的出苗高峰期。目前登记小麦田除草剂的厂家有150家以上,国内麦田除草剂品种中老产品居多,苯磺隆、丁草胺、野麦畏、异丙隆、苯·苄等、二甲四氯钠、20%氯氟吡氧乙酸乳油、10%乙羧氟草醚乳油、72%2,4滴丁酯乳油。高选择性、持效期适中、在环境中易降解的品种还不多,超高效、低毒、低残留的品种大多集中在跨国公司。国产麦田除草剂的竞争优势是价格,进口除草剂的优势是效果。但是国内很多厂家开发的1+1组合甚至1+1+1的也有很多,靠相互弥补缺点而效果做的也不错。很多市场人员及厂家认识到苯磺隆、苄嘧磺隆是接近被淘汰的产品。对多数主要杂草的防效都在下降,杂草对其抗性已经很强,甚至基本无效;复配产品中的该类成分几乎客忽略。很多厂家以此做1+1产品而已。唑草酮因为其杀草谱宽、杀草速度快的优势而具有吸引力;但该类产品存在高价位和杂草易复发问题,同时因为其是触杀型除草剂容易导致小麦或者和其他成分复配而导致小麦药害等从而导致其市场份额增加的困难。氯氟吡氧乙酸仍然具有强大生命力,对猪殃殃、大巢菜特效是其最大优势;以此为主的复配产品将会增多。二甲四氯、2,4-滴对十字花科和莎草效果较好,将成为麦田除草剂的主要配角;2,4-滴异辛酯更耐低温,挥发性大大降低,会逐渐展露头角代替2,4滴丁酯。磺酰脲类除草剂主要以陶氏益农为主,以用量少。对抗性杂草高效引领麦田除草剂市场。先进的麦田除草剂产品还是集中到陶氏益农和拜耳等国外除草剂公司。其中陶氏的“锐超麦”-20%氟氯吡啶酯·双氟磺草胺WDG(10:10),亩用量:5-6.7克+专用助剂,备受市场关注。麦田除草剂应根据麦田杂草特点及原药特点开发合理剂型,针对性用药才能事半功倍。近几年随着麦田杂草的多种类的发生、抗性杂草的发生,加上国外麦田除草剂高端产品的开发,麦田除草剂市场越来越大,麦田除草剂已引起了很多除草剂厂家,剂型制剂人士、植保专家的重视。麦田除草剂针对抗性杂草如:播娘蒿、荠菜、猪殃殃、野燕麦、看麦娘、泽漆等,以这些杂草防治为开发重点的除草剂占多数,其中很多品种被国外国内厂家开发成油悬剂产品。大家知道油悬剂药效是非常好的,尤其是一些内吸性麦田除草剂。油悬剂药剂兑水稀释后经喷雾在植物或者靶标上易形成一层药膜,根据相似相亲相容原理,渗透传导性强,黏着性好,耐雨水冲刷,药效发挥更好更持久,有效成分利用率高,而且剂型环保。当前因为乳油产品溶剂的限制,很多麦田乳油产品配方成本并不比油悬剂一些配方会低的,所以在麦田未来除草剂开发中,会有越来越多的油悬剂产品出现。二、油悬剂定义与开发条件油悬浮剂:是由原药与适宜的助剂制成的稳定的非水悬浮剂,其中至少有一种成分不溶于非水介质中、并且原药成分在一定时间内相对稳定的油相悬浮体系。久置后允许有少量分层,轻微摇动应是均匀、可以使用的。适合开发油悬剂的条件:1.在油相体系中不溶的原粉,同时最好熔点能高于70度,如甲基二磺隆熔点195.4℃、啶磺草胺熔点208.3℃,双氟磺草胺熔点193.5~230.5℃,且不易溶于油脂和其他有机溶剂;2.一种在油相中可以溶解但需要与另一不溶的成分复配到一起或者易于水解且很难有合适的稳定剂,如麦田的精恶唑禾草灵+氟唑磺隆油悬剂、玉米田的烟嘧磺隆+氯氟吡氧乙酸等;3.一种不溶原粉一种是液体原油的;如玉米田的烟嘧磺隆+2,4滴丁酯,麦田的双氟磺草胺+2,4滴异辛酯。三、现阶段麦田除草剂原药开发油悬剂的现状:麦田除草剂因为受季节影响,和市场用药习惯等,麦田油悬剂产品相对来说还不是很多,但随着老百姓对药效的要求和抗性杂草的现状,麦田油悬剂产品也越来越受到老百姓的认可,从而引起了很多多厂家对麦田除草剂油悬剂产品的开发,开发麦田除草剂油悬剂应该根据原药特点选择其合理的剂型,看其是否适合做油悬剂。1、适宜开发的原药品种(先了解现阶段比较热点的原药):A、甲基二磺隆(2014年10月11日,甲基二磺隆的PCT、欧洲和中国专利同日到期)B、氟唑磺隆C、双氟磺草胺D、啶磺草胺等A、甲基二磺隆是德国拜耳公司的小麦田茎叶处理除草剂,能防除早熟禾、硬草、看麦娘、菵草等一年生禾本科杂草和牛繁缕等部分阔叶杂草。甲基二磺隆对小麦田几乎所有的常见禾本科杂草都有效,特别是能防除已对精唑禾草灵产生抗性的菵草、日本看麦娘等恶性杂草,目前登记的相关制剂有世玛30克/升甲基二磺隆可分散油悬浮剂和阔世玛3.6%二磺·甲磺隆水分散粒剂两种。甲基二磺隆需要加入安全剂吡唑解草酯比例一般为体积比2:1。2014年9月2日,江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司在我国正式登记了95%甲基二磺隆原药,其他登记的国内公司为石家庄市兴柏生物工程有限公司和安徽省宿州市化工厂。剂型有:1.2%甲基二磺隆与甲基碘磺隆的混配制剂剂(1:0.2)的可分散油悬浮剂,和3.6%“阔世玛”(甲基二磺隆与甲基碘磺隆为3:0.6)水分散粒剂两种剂型),“世玛”3%甲基二磺隆油悬浮剂以及安全剂吡唑解草酯OD。实际检测发现其安全剂是解草唑?B、氟唑磺隆对野燕麦、雀麦、菵草、看麦娘等禾本科杂草和多种双子叶杂草有明显防效。其进口名称为彪虎(70%WDG),但实际药效来说:对看麦娘和日本看麦娘有抑制作用,打过彪虎的这些草,不死也不长了。爱利思达推出的新彪虎:15%炔草酯ME+70%氟唑磺隆WDG的组合,基本可以打死小麦田所有禾本科草,(炔草酯对看麦娘和日本看麦娘效果比较好)节节麦除外。氟唑磺隆对部分阔叶杂草活性也在80%左右。C、双氟磺草胺陶氏公司开发,主要用于冬小麦田防除阔叶杂草。如猪殃殃、繁缕、蓼属杂草、菊科杂草等,对抗性荠菜效果非常突出。现阶段剂型:50g/L双氟磺草胺SC、459克/升双氟·滴辛酯SC(2,4-滴异辛酯453克/升、双氟磺草胺6克/升)、50克/升双氟磺草胺SC(双氟磺草胺50克/升)58克/升双氟·唑嘧胺SC(双氟磺草胺25克/升、唑嘧磺草胺33克/升)175克/升双氟·唑嘧胺SC(双氟磺草胺75克/升、唑嘧磺草胺100克/升)
作用机理:
双氟磺草胺是内吸传导型除草剂,可以传导至杂草全株,因而杀草彻底,不会复发。在低温下药效稳定,即使是在2℃时仍能保证稳定药效,用于小麦田防除阔叶杂草。
进口5%双氟磺草胺SC,商品名普瑞麦。
双氟磺草胺杀草谱广,可防除麦田大多数阔叶杂草,包括猪殃殃(茜草科)、麦家公(紫草科)等难防杂草,并对麦田中最难防除的泽漆(大戟科)有非常好的抑制作用。D、啶磺草胺-7.5%WDG(优先)
美国陶氏益农公司生产的新型、高效、内吸传导型冬小麦田苗后除草剂,可有效防除麦田野燕麦、雀麦、看麦娘、日本看麦娘、硬草、婆婆纳、播娘蒿、荠菜、繁缕、米瓦罐、稻槎菜,并可有效抑制猪殃殃、泽漆、早熟禾等杂草,在低温下仍有较好防效。以上原药等比较适宜开发单剂或者复配型油悬剂。2、适合与其他成分复配加工油悬剂的麦田除草剂原药
且单独不适合开发的有:噻吩磺隆(阔叶散),无色结晶,熔点186℃,在水中溶解度很小,溶于有机溶剂中。大鼠选择性内吸传导型除草剂。用于麦类作物防除阔叶杂草,特别对大巢菜,牛繁缕、猪殃殃效果较好。
噻吩磺隆的选择性很高,对小麦、玉米很安全,药剂在小麦体内被迅速降解为糖类物质,不影响小麦正常生长。噻吩磺隆在土壤中被好气性微生物迅速分解,残效期只有30天,因而在麦田使用后对花生、大豆、芝麻、棉花、水稻、蔬菜、花卉等后茬作物无任何影响,比使用苯磺隆、氯磺隆、甲磺隆更安全。其他的有氯氟吡氧乙酸异辛酯,唑啉草酯,精恶唑禾草灵,炔草酯、2,4滴异辛酯、异丙隆、二甲四氯钠等3.不适合做麦田油悬剂的原药有
唑草酮、乙羧氟草醚、苯磺隆、苄嘧磺隆、辛酰溴苯腈、2,4滴丁酯等。(这些原药做油悬剂有的分解严重,有的会很容易增加药害)四、开发麦田除草剂油悬剂的技术要点与注意事项:麦田除草剂油悬剂与玉米田油悬剂比较起来,具有量小、技术要求更高、适用季节不同、使用条件更加苛刻等特点。为此开发麦田除草剂油悬剂我们更应该考虑符合几个要求:除含量、入水状态、粘度等一些常规标准外,还有低温流动性、复配的合理性、低温入水乳化性等。
很多油脂在低温的时候流动性差而且很容易出现一些固状物,低温是否有的原药会结晶、入水状态-乳化分散在低温下是否合格、做油悬剂是否会增加药害、有些建议的原药亩用量是否做成油悬剂适合等?这些都需要考虑在其中,所以能做成麦田油悬剂的产品,就比玉米田除草剂等相对就少了。下面就以适合做油悬剂的麦田除草剂原药做单剂举例:1、12%氟唑磺隆油悬剂参考配方:氟唑磺隆12%+有机膨润土1.5%+0.3%苯甲酸钠+乳化分散专用助剂14%+环氧大豆油20%+5%150号溶剂油+油酸甲酯余量。该配方分析:
A、单纯油酸甲酯冬季很多都会出现固状物,即使有14%的乳化剂也难以保障其流动性,单纯用环氧大豆油也不能解决;经过试验发现环氧大豆油与油酸甲酯复合使用,可以增加油悬剂的抗冻性和流动性。
为了保证有些客户存放时温度过低,如零下5-零下10度则辅以少量的溶剂油增加抗冻性和流动性,如流动性过差,很多油悬剂也会影响入水的乳化分散,从而影响使用效果。不要使用极性溶剂,容易变稠或者膏化,或致原药分解。
有机膨润土适量,因为该产品一般都以小包装为主,所以不宜做的过于黏稠,助剂是乳化分散效果的同时也有调节粘稠度等效果。
B、油悬剂乳化剂分散剂的选择:油悬剂的乳化剂分散剂选择要摒弃纯粹为了乳化和分散而筛选助剂,必须要同时关注有的助剂会带来对整个体系粘稠度的影响;热储后乳化分散变差的影响。C、作为技术研发人员,做好一个成熟配方,既要考虑原药的理化性质,也要考虑生产的具体问题及农民使用时的具体问题。该配方经验证后热储含量基本不分解,同时乳化分散在凉水10-15度,及硬水10-15度、30度乳化分散都比较好;受有些原药影响,有的原药会有微量的结晶出现,有的会常温储存会变稠等。2、适合做与其他成分复配加工油悬剂的麦田除草剂原药且单独不适合开发的麦田油悬剂举例:
以麦施达为例:是0.6%双氟磺草胺+45.3%2,4滴异辛酯悬浮剂,这个有效成分也可以做一个油悬剂配方,其中2,4滴异辛酯就是液体原油,其不能单独做成油悬剂,可以与双氟磺草胺搭配做成复合的油悬剂。
我的建议做法是:先把双氟磺草胺做成油悬剂母液,然后根据比例直接把异辛酯原油加入混匀即可,用少量油脂补齐就可以。当然也可以一起砂磨,但是一起砂磨感觉对双氟磺草胺的粒子细度有影响,不建议一起砂磨。
把双氟磺草胺做成3%油悬剂母液配方:1.5%双氟磺草胺+3.5%有机膨润土+环氧大豆油40%+乳化分散剂22%+油酸甲酯余量,该配方因为后面与2,4滴异辛酯复配混合,所以用有机膨润土较多,其助剂需要乳化分散2,4滴异辛酯,所以用量达到22%。
与2,4滴异辛酯复配混合比例:40%双氟磺草胺母液+45.3%2,4滴异辛酯+油酸甲酯余量.
该配方的特点是不只控制好双氟磺草胺母液要有特别好的乳化分散状态,同时能与2,4滴异辛酯混合后,整体配方要保证乳化分散,分层等指标,后一步混合时如果乳化分散不符合时建议用单体可以自行调整。该配方经热储及常温等指标检测观察等,含量基本不分解,同时乳化分散在凉水10-15度,及硬水10-15度、30度乳化分散都比较好。物理外观等受原药没什么影响。该类油悬剂有的人说不是纯粹的油悬剂,该类剂型类似于悬浮乳剂,但只是把水相改为油相,也可以叫油悬浮乳剂,在此不做具体讨论研发麦田油悬剂配方过程中大家可以借助一些先进的机器提高研发进程,如显微镜,粒度分布仪,离心机;先进的有沉淀稳定性分析仪LUMiReader,可以研发稳定悬浮液之配方研究开发、乳化液及泡液之研究开发、非稳定悬浮液之侦测及改良、产品储存稳定性预测等。此产品使用独家的视窗(WindowsTM)软件,SEPView,来实时处理显示扫描结果,使研究人员监看其配方之稳定性及全程分离步骤,既迅速又可靠。可协助研究人员了解、归纳、并可定量导致不稳定之可能因素,如沉降、浮离、聚集、凝聚、结合及结晶。可同时监看3个不同的样品并可作比较分
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