王镜岩生物化学第三版考研笔记

王镜岩生物化学考研第三版笔记

第一章概述

第一节概述

一、生物分子是生物特有的有机化合物

生物分子泛指生物体特有的各类分子，它们都是有机物.典型的细胞含有一万到十万种生物分子，其中近

半数是小分子，分子量一般在50Q以下。其余都是生物小分子的聚合物，分子量很大，一般在一万以上，

有的高达1012,因而称为生物大分子.构成生物大分子的小分子单元，称为构件.氨基酸、核甘酸和单糖

分别是组成蛋白质、核酸和多糖的构件。

二、生物分子具有复杂有序的结构

生物分子都有自己特有的结构。生物大分子的分子量大，构件种类多，数量大，排列顺序千变万化，因而

其结构十分复杂1，估计仅蛋白质就有1010T012种.生物分子又是有序的，每种生物分子都有自己的结构

特点，所有的生物分子都以一定的有序性（组织性）存在于生命体系中。

三、生物结构具有特殊的层次

生物用少数几种生物元素（C、H、0,N.S、P）构成小分子构件，如氨基酸、核苔酸、单糖等;再用简单的构

件构成复杂的生物大分子；由生物大分子构成超分子集合体；进而形成细胞器，细胞，组织，器官，系统和

生物体。生物的不同结构层次有着质的区别：低层次结构简单，没有种属专一性，结合力强；高层次结构复

杂，有种属专一性，结合力弱。生物大分子是生命的物质基础，生命是生物大分子的存在形式.生物大分

子的特殊运动体现着生命现象.

四、生物分子都行使专一的功能

每种生物分子都具有专一的生物功能.核酸能储存和携带遗传信息，酶能催化化学反应，糖能提供能量。

任何生物分子的存在，都有其特殊的生物学意义。人们研究某种生物分子，就是为了了解和利用它的功能。

五、代谢是生物分子存在的条件

代谢不仅产生了生物分子，而且使生物分子以一定的有序性处于稳定的状态中，并不断得到自我更新.一

旦代谢停止，稳定的生物分子体系就要向无序发展，在变化中解体，进入非生命世界.

六、生物分子体系有自我复制的能力

遗传物质DNA能自我复制，其他生物分子在DNA的直接或间接指导下合成.生物分子的复制合成，是生物

体繁殖的基础.

七、生物分子能够人工合成和改造

生物分子是通过漫长的进化产生的.随着生命科学的发展，人们已能在体外人工合成各类生物分子，以合

成和改造生物大分子为目标的生物技术方兴未艾。

第二节生物元素

在已知的百余种元素中，生命过程所必需的有27种，称为生物元素.生物体所采用的构成自身的元素，是

经过长期的选择确定的.生物元素都是在自然界丰度较高，容易得到，又能满足生命过程需要的元素.

一、主要生物元素都是轻元素

主要生物元素C、H.0.N占生物元素总量的95%以上，其原子序数均在8以内.它们和S、P、K.Na.Ca.

Mg、Cl共11种元素，构成生物体全部质量的99%以上，称为常量元素，原子序数均在20以内.另外16种

元素称为微量元素，包括B,F,Si,Se,As,I,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Sn,Mo,原子序数在53以内.

二、碳氢氧氮硫磷是生物分子的基本素材

（一）碳氢是生物分子的主体元素

碳原子既难得到电子，又难失去电子，最适于形成共价键。碳原子非凡的成键能力和它的四面体构型，使

它可以自相结合，形成结构各异的生物分子骨架。碳原子又可通过共价键与其它元素结合，形成化学性质

活泼的官能团。

氢原子能以稳定的共价键于碳原子结合，构成生物分子的骨架.生物分子的某些氢原子被称为还原能力，

它们被氧化时可放出能量.生物分子含氢量的多少（以H/C表示）与它们的供能价值直接相关.氢原子还参

与许多官能团的构成.与电负性强的氧氮等原子结合的氢原子还参与氢键的构成.氢键是维持生物大分子

的高级结构的重要作用力.

（二）氧氮硫磷构成官能团

它们是除碳以外仅有的能形成多价共价键的元素，可形成各种官能团和杂环结构，对决定生物分子的性质

和功能具有重要意义.

此外，硫磷还与能量交换直接相关.生物体内重要的能量转换反应，常与硫磷的某些化学键的形成及断裂

有关.一些高能分子中的磷酸苗键和硫酯键是高能键.

三、无机生物元素

（-）.利用过渡元素的配位能力

过渡元素具有空轨道，能与具有孤对电子的原子以配位键结合。不同过渡元素有不同的配位数，可形成各

种配位结构，如三角形，四面体，六面体等.过渡元素的络和效应在形成并稳定生物分子的构象中，具有

特别重要的意义.

过渡元素对电子的吸引作用，还可导致配体分子的共价键发生极化，这对酶的催化很有用.已发现三分之

一以上的酶含有金属元素，其中仅含锌酶就有百余种。

铁和铜等多价金属离子还可作为氧化还原载体，担负传递电子的作用。在光系统II中，四个镒原子构成一

个电荷累积器，可以累积失去四个电子，从而一次氧化两分子水，释放出一分子氧，避免有害中间产物的

形成。细胞色素氧化酶中的铁-铜中心也有类似功能。

（-）.利用常量离子的电化学效应

K等常量离子，在生物体的体液中含量较高，具有电化学效应.它们在保持体液的渗透压，酸碱平衡，形

成膜电位及稳定生物大分子的胶体状态等方面有重要意义。

各种生物元素对生命过程都有不可替代的作用，必需保持其代谢平衡.

氟是骨骼和牙釉的成分，以氟磷灰石的形式存在，可使骨晶体变大，坚硬并抗酸腐蚀。所以在饮食中添加

象可以预防耦齿.氟还可以治疗骨质疏松症。但当水中氟含量达到每升2毫克时，会引起斑齿，牙釉无光，

粉白色，严重时可产生洞穴.氟是烯醇化酶的抑制剂，又是腺普酸环化酶的激活剂.

硒缺乏是克山病的病因之一，而硒过多也可引起疾病，如亚硒酸盐可引起白内障.

糖耐受因子（GTF）可以促使胰岛素与受体结合，而铭■可以使烟酸、甘氨酸、谷氨酸、半胱氨酸等与GTF络

合。

某些非生物元素进入体内，能干扰生物元素的正常功能，从而表现出毒性作用.如镉能置换锌，使含锌酶

失活，从而使人中毒.某些非生物元素对人体有益，如有机错可激活小鼠腹腔巨嗜细胞，后者介导肿瘤细

胞毒和抗原提呈作用，从而发挥免疫监视、防御和抗肿瘤作用.

第三节生物分子中的作用力

一、两类不同水平的作用力

生物体系有两类不同的作用力，一类是生物元素借以结合称为生物分子的强作用力一共价键，另一类是决

定生物分子高层次结构和生物分子之间借以相互识别，结合，作用的弱作用力一非共价相互作用.

二、共价键是生物分子的基本形成力

共价键（covalentbond）的属性由键能，键长，键角和极性等参数来描述，它们决定分子的基本结构和性质.

（一）键能

键能等于破坏某一共价键所需的能量.键能越大，键越稳定.生物分子中常见的共价键的键能一般在

300—800kj/mol之间.

（二）键长

键长越长，键能越弱，容易受外界电场的影响发生极化，稳定性也越差.生物分子中键长多在0.1到0.18nm

之间.

（三）键角

共价键具有方向性，一个原子和另外两个原子所形成的键之间的夹角即为键角.根据键长和键角，可了解

分子中各个原子的排列情况和分子的极性.

（四）键的极性

共价键的极性是指两原子间电子云的不对称分布。极性大小取决于成键原子电负性的差。多原子分子的极

性状态是各原子电负性的矢量和.在外界电场的影响下，共价键的极性会发生改变.这种由于外界电场作

用引起共价键极性改变的现象称为键的极化.键的极性与极化，同化学键的反应性有密切关系.

（五）配位键对生物分子有特殊意义

配位键（coordinatebond）是特殊的共价键，它的共用电子对是由一个原子提供的.在生物分子中，常以过

渡元素为电子受体，以化学基团中的0、N.S,P等为电子供体，形成多配位络和物。过渡元素都有固定的

配位数和配位结构.

在生物体系中，形成的多配位体，对稳定生物大分子的构象，形成特定的生物分子复合物具有重要意义.

由多配位体所产生的立体异构现象，甚至比手性碳所引起的立体异构现象更为复杂.金属元素的络和效应，

因能导致配体生物分子内键发生极化，增强其反应性，而与酶的催化作用有关.

三、非共价相互作用

（一）、非共价作用力对生物体系意义重大

非共价相互作用是生物高层次结构的主要作用力。

非共价作用力包括氢键，静电作用力，范德华力和疏水作用力.这些力属于弱作用力，其强度比共价键低

一两个数量级。这些力单独作用时，的确很弱，极不稳定，但在生物高层次结构中，许多弱作用力协同作

用，往往起到决定生物大分子构象的作用.可以毫不夸张地说，没有对非共价相互作用的理解，就不可能

对生命现象有深刻的认识.

各种非共价相互作用结合能的大小也有差别，在不同级别生物结构中的地位也有不同。结合能较大的氢键，

在较低的结构级别（如蛋白质的二级结构），较小的尺度间，把氢受体基团与氢供体基团结合起来。结合能

较小的范德华力则主要在更高的结构级别，较大的尺度间，把分子的局部结构或不同分子结合起来。

（二）、氢键

氢键（hydrogenbond）是一种弱作用力,键能只相当于共价键的1/30-1/20（12-30kj/mol）,容易被破坏，

并具有一定的柔性，容易弯曲。氢原子与两侧的电负性强的原子呈直线排列时，键能最大，当键角发生20

度偏转时，键能降低20%。氢键的键长比共价键长，比范德华距离短，约为0.26-0.31nm.

氢键对生物体系有重大意义，特别是在稳定生物大分子的二级结构中起主导作用。

（三八范德华力

范德华力是普遍存在于原子和分子间的弱作用力，是范德华引力与范德华斥力的统一.引力和斥力分别和

原子间距离的6次方和12次方成反比.二者达到平衡时，两原子或原子团间保持一定的距离，即范德华距

离，它等于两原子范德华半径的和。每个原子或基团都有各自的范德华半径.

范德华力的本质是偶极子之间的作用力，包括定向力、诱导力和色敌力。极性基团或分子是永久偶极，它

们之间的作用力称为定向力。非极性基团或分子在永久偶极子的诱导下可以形成诱导偶极子，这两种偶极

子之间的作用力称为诱导力。非极性基团或分子，由于电子相对于原子核的波动，而形成的瞬间偶极子之

间的作用力称为色散力。

范德华力比氢键弱得多.两个原子相距范德华距离时的结合能约为4kj/mol,仅略高于室温时平均热运动

能（2.5kj/moD.如果两个分子表面几何形态互补，由于许多原子协同作用，范德华力就能成为分子间有效

引力.范德华力对生物多层次结构的形成和分子的相互识别与结合有重要意义.

（四）、荷电基团相互作用

荷电基团相互作用，包括正负荷电基团间的引力，常称为盐键（saltbond）和同性荷电基团间的斥力.力的

大小与荷电量成正比，与荷电基团间的距离平方成反比，还与介质的极性有关。介质的极性对荷电基团相

互作用有屏蔽效应，介质的极性越小，荷电基团相互作用越强。例如，-C00-与-NH3+间在极性介质水中的

相互作用力，仅为在蛋白质分子内部非极性环境中的1/2。，在其空中的1/80.

(五)、疏水相互作用

疏水相互作用(hydrophobicinteraction)比范德华力强得多.例如，一个苯丙氨酸侧链由水相转入疏水相

时，体系的能量降低约40kj/mol.

生物分子有许多结构部分具有疏水性质，如蛋白质的疏水氨基酸侧链，核酸的碱基，脂肪酸的烧链等.它

们之间的疏水相互作用，在稳定蛋白质，核酸的高层次结构和形成生物膜中发挥着主导作用。top

第四节生物分子低层次结构的同一性

一、碳架是生物分子结构的基础

碳架是生物分子的基本骨架，由碳，氢构成。生物分子碳架的大小组成不一，几何形状结构各异，具有丰

富的多样性.生物小分子的分子量一般在500以下，包括2-30个碳原子。碳架结构有线形的，有分支形的，

也有环形的；有饱和的，也有不饱和的。变化多端的碳架与种类有限的官能团，共同组成形影色色的生物分

子的低层次结构一生物小分子.

二、官能团限定分子的性质

(一)官能团是易反应基团

官能团是生物分子中化学性质比较活泼，容易发生化学反应的原子或基团.含有相同官能团的分子，具有

类似的性质。官能团限定生物分子的主要性质。然而，在整个分子中，某一官能团的性质总要受到分子其

它部分电荷效应和立体效应的影响。任何一种分子的具体性质，都是其整体结构的反应。

(二)主要的官能团

生物分子中的主要官能团和有关的化学键有：

羟基(hydroxylgroup)有极性，一般不解离，能与酸生成酯，可作为氢键供体。

茨基(carbonylgroup)有极性，可作为氢键受体。

瘦基(carboxylgroup)有极性，能解离，一般显弱酸性.

氨基(aminogroup)有极性，可结合质子生成链阳离子.

酰胺基(amidogroup)由较基与氨基缩合而成，有极性，其中的氧和氮都可作为氢键供体,肽链中联接氨

基酸的酰胺键称为肽键.

魏基(sulfhydrylgroup)有极性，在中性条件下不解离.易氧化成二硫键-S-S.

呱基(guanidinogroup)强碱性基团，可结合质子.麻基磷酸键是高能键.

双键(doublebond)由一个。键和一个n键构成，其中n键键能小，电子流动性很大，易发生极化断裂而

产生反应。双键不能旋转，有顺反异构现象-规定用"顺"(cis)表示两个相同或相近的原子或基团在双键同

侧的异构体，用"反"(trans)表示相同原子位于双键两侧的异构体。

焦磷酸键(pyrophosphatebond)由磷酸缩合而成，是高能键。一摩尔ATP水解成ADP可放出7.3千卡能量，

而葡萄糖-6-磷酸只有3.3千卡.

氧酯键(esterbond)和硫酹键(thioesterbond)分别由覆基与羟基和筑基缩水而成.硫酯锭是高能键。

磷酸酯键(phosphoesterbond)由磷酸与羟基缩水而成-磷酸与两个羟基结合时，称为磷酸二酯键。这两

种键中的磷酸羟基可解离成阴离子.

生物小分子大多是双官能团或多官能团分子，如糖是多羟基醛(酮)，氨基酸是含有氨基的痰酸。官能团在

碳链中的位置和在碳原子四周的空间排布的不同，进一步丰富了生物分子的异构现象.

三、杂环集碳架和官能团于一体

(-)大部分生物分子含有杂环

杂环(heterocycle)是碳环中有一个或多个碳原子被氮氧硫等杂原子取代所形成的结构,由于杂原子的存

在，杂环体系有了独特的性质.生物分子大多有杂环结构，如氨基酸中有咪喳，。引味;核昔酸中有噱噫，嘿

吟，糖结构中有。比喃和吠喃。

(二)分类命名和原子标位

1.分类根据成环原子数目分为五元杂环和六元杂环等。根据环的数目分为单杂环和稠杂环.

2.命名杂环的命名法有两种，即俗名与系统名.我国常用外文俗名译音用带"口"旁的汉字表示.

（三）常见杂环

五元杂环:吠喃，此咯，噫吩，咪映等

六元杂环:叱喃，叱噫，喀唆等

稠杂环：叫味，喋吟等

四、异构现象丰富了分子结构的多样性

（一）生物分子有复杂的异构现象

异构体（isomer）是原子组成相同而结构或构型不同的分子。异构现象分类如下：

1.结构异构由于原子之间连接方式不同所引起的异构现象称为结构异构.结构异构包括：（1）由碳架不同产

生的碳架异构；（2）由官能团位置不同产生的位置异构；（3）由官能团不同而产生的官能团异构.如丙基和异

丙基互为碳架异构体，a-丙氨酸和b-丙氨酸互为位置异构体，丙醛糖和丙酮糖互为官能团异构体。

2.立体异构同一结构异构体，由于原子或基团在三维空间的排布方式不同所引起的异构现象称为立体异构

现象。立体异构可分为构型异构和构象异构.通常将分子中原子或原子团在空间位置上一定的排布方式称

为构型.构型异构是结构相同而构型不同的异构现象。构型异构又包括顺反异构和光学异构.构型相同的

分子，可由于单链旋转产生很多不同立体异构体，这种现象称为构象异构.

互变异构指两种异构体互相转变，并可达到平衡的异构现象.

各种异构现象丰富了生物分子的多样性，扩充了生命过程对分子结构的选择范围。

（二）手性碳原子引起的光学异构

左手与右手互为实物与镜像的关系，不能相互重合。分子与其镜像不能相互重合的特性称为手性

（chirality）,生物分子大多具有手性。结合4个不同原子或基团的碳原子，与其镜像不能重合，称为手性

碳原子，又称不对称碳原子。手性碳原子具有左手与右手两种构型。

具有手性碳原子的分子，称为手性分子.具有n个手性碳原子的分子，有2n个立体异构体。两两互有实物

与镜像关系的异构体，称为对映体（enentiomer）.彼此没有实物与镜像关系的，称为非对映体。对映体不

论有几个手性碳原子，每个手性碳原子的构型都对应相反.非对映体有两个或两个以上手性碳原子，其中

只有部分手性碳原子构型相反。其中只有一个手性碳原子构型相反的，又称为差向异构体（epimer）.手性

分子具有旋光性，所以又称为光学异构体。

手性分子构型表示法:有L-D系统和R-S系统两种。生物化学中习惯采用前者，按系统命名原则，将分子的

主链竖向排列，氧化度高的碳原子或序号为1的碳原子放在上方，氧化度低的碳原子放在下方，写出费歇

尔投影式。规定:分子的手性碳处于纸面，手性碳的四个价键和所结合的原子或基团，两个指向纸面前方，

用横线表示，两个指向纸面后方，用竖线表示.例如，甘油醛有以下两个构型异构体：

人为规定羟基在右侧的为0-构型，在左侧是L-构型.括号中的+,-分别表示右旋和左旋.构型与旋光方向

没有对应关系.具有多个手性碳原子的分子，按碳链最下端手性碳的构型，将它们分为D,L-两种构型系

列.在糖和氨基酸等的命名中，普遍采用L,D-构型表示法.

（三）单键旋转引起构象异构

结合两个多价原子的单键的旋转，可使分子中的其余原子或基团的空间取向发生改变，从而产生种种可能

的有差别的立体形象，这种现象称为构象异构.

构象异构赋予生物大分子的构象柔顺性.与构型相比，构象是对分子中各原子空间排布情况的更深入的探

讨，以阐明同一构型分子在非键合原子间相互作用的影响下，所发生的立体结构的变化.

（四）互变异构

由氢原子转移引起，如酮和烯醇的互变异构。DNA中碱基的互变异构与自发突变有关，酶的互变异构与催

化有关，在代谢过程中也常发生代谢物的互变异构.

第五节生物大分子

一、定义

生物大分子都是由小分子构件聚合而成的，称为生物多聚物.其中的构件在聚合时发生脱水，所以称为残

基。由相同残基构成的称为同聚物，由不同残基构成的称为杂聚物。

二、结构层次

生物大分子具有多级结构层次，如一级结构、二级结构、三级结构和四级结构.

三、组装

一级结构的组装是模板指导组装，

高级结构的组装是自我组装，一级结构不仅提供组装的信息，而且提供组装的能量，使其自发进行。

四、互补结合

生物大分子之间的结合是互补结合-这种互补，可以是几何形状上的互补，也可以是疏水区之间的互补、

氢键供体与氢键受体的互补、相反电荷之间的互补.互补结合可以最大限度地降低体系能量，使复合物稳

定。互补结合是一个诱导契合的过程

注：本笔记第一章为生物分子的概述，介绍了生物分子的的特征及部分有机化学的基本内容，本章为提取

各章节生物化学相关基础(有机化学知识)，主要来源于第一章内容.掌握该部分知识有助于生物化学的学

习.

本章只作基础内容添加入本笔记，本章考点少。

第一章糖

一、糖的概念

糖类物质是多羟基(2个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，以及它们的衍生

物或聚合物。

据此可分为醛糖(aldose)和酮糖(ketose)。

还可根据碳层子数分为丙糖(triose),丁糖(terose),戊糖(pentose)、己糖(hexose)。

最简单的糖类就是内糖(甘油醛和二羟丙酮)

由于绝大多数的糖类化合物都可以用通式Cn(H20)n表示，所以过去人们一直认为糖类是碳

与水的化合物，称为碳水化合物。现在已经这种称呼并恰当，只是沿用已久，仍有许多人称

之为碳水化合物。

二、糖的种类

根据糖的结构单元数目多少分为：

(1)单糖：不能被水解称更小分子的糖。

(2)寡糖：2-6个单糖分子脱水缩合而成，以双糖最为普遍，意义也较大。

(3)多糖:

均一性多糖：淀粉、糖原、纤维素、半纤维素、几丁质(壳多糖)

不均•性多糖：糖胺多糖类(透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等)

(4)结合糖(复合糖，糖缀合物，glycoconjugate)：糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖)、糖-核甘酸

等

(5)糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖昔

三、糖类的生物学功能

(1)提供能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。

(2)物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成提供碳骨架。

(3)细胞的骨架。纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细胞壁的

主要成分。

(4)细胞间识别和生物分子间的识别。

细胞膜表面糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞的细胞膜表面含有糖分子或寡糖

链，构成细胞的天线，参与细胞通信。

红细胞表面ABO血型决定簇就含有岩藻糖。

第一节单糖

一、单糖的结构

1、单糖的链状结构

确定链状结构的方法(葡萄糖)：

a.与Fehling试剂或其它醛试剂反应，含有醛基。

b.与乙酸醉反应，产生具有五个乙酰基的衍生物。

c.用钠、汞剂作用，生成山梨醇。

图2

最简单的单糖之一是甘油醛(glyceraldehydes),它有两种立体异构形式(Stereoismeric

form),图7.3。

这两种立体异构体在旋光性上刚好相反，一种异构体使平面偏振光(Planepolarizedliyot)

的偏振面沿顺时针方向偏转，称为右旋型异构体(dextrorotary),或D型异构体。另一种异

构体则使平面偏振不的编振机逆时针编转，称左旋异构体(levorotary,L)或L型异构体。

像甘油醛这样具有旋光性差异的立体异构体又称为光学异构体(CpticalIsmer),常用D,L

表示。

以甘油醛的两种光学异构体作对照，其他单糖的光学异构构与之比较而规定为D型或L型。

差向异构体(epimer)：又称表异构体，只有一个不对称碳原子上的基因排列方式不同的非对

映异构体，如D-等等糖与D-半乳糖。

链状结构一般用Fisher投影式表示：碳骨架、竖直写；氧化程度最高的碳原子在上方，

2、单糖的环状结构

在溶液中，含有4个以上碳原子的单糖主要以环状结构。

单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。环化后，城基C

就成为一个手性C原子称为端异构性碳原子(anomericcarbon-型头异构体。型及aatom),

环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体，或头异构体(anomer),分别称为

环状结构一般用Havorth结构式表示：

用FisCher投影式表示环状结构很不方便。Haworth结构式比Fischer投影式更能正确反映

糖分子中的键角利键长度。转化方法：

①画一个五员或六员环

②从氧原子右侧的端基碳(anomeriocarbon)开始，画上半缩醛羟基，在Fischer投影式中

右侧的居环下，左侧居环上。

构象式：

Haworth结构式虽能正确反映糖的环状结构，但还是过于简单，构象式最能正确地反映糖的

环状结构，它反映出了糖环的折叠形结构。

3,几种重要的单糖的链状结构和环状结构

(1)丙糖：D-甘油醛二羟丙酮

(2)丁糖：D-赤鲜糖D-赤鲜酮糖

(3)戊糖：D-核糖D-脱氧核糖D-核酮糖D-木糖D-木酮糖

型)D-果糖厂型及a(4)己糖：D-葡萄糖(

(5)庚糖：D-景天庚酮糖

4、变旋现象

)之间可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象。P、a在溶液中，糖的链状结

构和环状结构(

型占63%,链式占1%。p型占36%,aCo原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变，最后，

各种结构形式达到一定的平衡，其中。-D-(+)葡萄糖分别溶于水中，放置一段时间后，其旋

光率都逐渐转变为+52.邛-D-(+)葡萄糖与a从乙醇水溶液中结晶出的D—glucose称为

a-D-(+)Glucose([a]20D=+113"),从毗嘘溶液中结晶出的D—glucose称为P-D-C+)

glucose([a]20D=+18.7°).将

图5葡萄糖的变旋

5、构型与构象

构型：分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定

的立体结构，如D-甘油醛与-D-葡萄糖是环状葡萄糖的两种构型。p-D-葡萄糖和aL-甘油醛，

D-葡萄糖和L葡萄糖是链状葡萄糖的两种构型，

一般情况下，构型都比较稳定，•种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)

间的重排和新共价犍的重新形成。

图3甘油醛的构型：

构象：由于分子中的某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空

间结构形式，不同的构象之间可以相互转变，在各种构象形式中，势能最低、最稳定的构象

是优势对象。

图1-3毗喃型己糖构象

6、构型与旋光性

旋光性是分子中具有不对称结构的物质的一种物理性质。

显然，构型不同旋光性就不同。

构型是人为规定的，旋光性是实验测出的。

因此，构型叮旋光性之间没有必然的对应规律，每一种物质的旋光性只能通过实验来确定。

二、单糖的物理化学性质

(-)物理性质

旋光性：是鉴定糖的一个重要指标

甜度：以蔗糖的甜度为标准

溶解性：易溶于水而难溶于乙酸、丙酮等有面溶剂

(-)化学性质

1、变旋

图7-11

)之间可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象。三者间的比例因糖种类而异。

B、a在溶液中，糖的链状结构和环状结构(

只有链状结构才具有下述的氧化还原反应。

2、糖醛反应(与酸的反应)

(1)Molish反应

Molish反应可以鉴定单糖的存在。

(2)Seliwannoff反应

据此区分酮糖与醛糖。还可利用溟水区分醛糖与酮糖。

3、氧化反应

氧化只发生在开链形式上。

在氧化剂、金属离子如Cu2+、酶的作用下，单糖可以发生几种类型的氧化：

图7,12

醛基氧化：糖酸(aldonicacid)

伯醇基氧化：醛酸(uronicacid)

醛基、伯醇基同时氧化:二酸(a伯uricacid)

能被弱氧化剂(如Fehhing试剂、Benedict试剂)氧化的糖称为还原性糖，所有的单糖都是

还原性糖。

单糖氧化形成的羟基可以进一步形成环状内酯(Lactone)。

内酯在自然界中很普遍,如L-抗坏血酸(L-ascorbioacid),又称VC(Vitamcnc),就是

D-葡萄糖酸的内酯衍生物。分子量176.1,它在体内是一种强还原剂。豚鼠(guineapig)、

猿(ape)和人不能合成Vc,从能合成Vc的肝脏微粒体中分离到合成Vc的三种酶，人和猿

缺乏gulonolactoneoxidase)。缺乏抗坏血酸将导致坏血病(scurvy),龄龈(gum)、腿部等

开始出血,肿胀，逐渐扩展到全身，柑橘类果实(citrusfrait)中含有丰富的Vc。

4、还原反应

单糖可以被还原成相应的糖醇(Sugaralcohol)..

D-葡萄糖被还原成D-葡萄糖醇，又称山犁醇(D-Sorbitol)。

糖醇主要用于食品加工业和医药，山犁醇添加到糖果中能延长糖果的货架期，因为它能防止

糖果失水。用糖精处理的果汁中一般都有后味，添加山犁醇后能去除后味。人体食用后，山

犁醇在肝中又会转化为果糖。

5、异构化

在弱碱性溶液中，D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖，可以通过烯醇式相互转化(enediol

intermediate)

图7.15

D-葡萄糖异构化为D-甘露糖后，由于其中的•个手性碳原子的构型发生变化，又称差向异

构化(epimerization)。

6、酯化

生物体中最常见也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。

磷酸糖酯及其衍生物是糖的代谢活性形式(糖代谢的中间产物)。

硫酸糖酯主要发现于结缔组织的蛋白聚糖中(Prote。glycan),由于硫酸糖酯带电荷，因此

它能结合大量的水和阳离子。

葡萄糖的核甘二磷酸酯，如UDPG参与多糖的生物合成。

7、糖甘化

单糖环状结构上的半缩醛羟基与醇或酚的羟基缩合失水成为缩醛式衍生物，通称为糖甘

(glycosides),

8、糖豚反应(亲核加成)

糖月杀反应发生在醛糖和酮糖的链状结构上。

糖豚易结晶，可以根据结晶的形状，判断单糖的种类。

三、重要的单糖

四、重要的单糖衍生物

1、糖醇

2、糖醛酸

单糖的伯醇基被氧化成-COOH。

-L-艾杜糖醛酸，它们在结缔组织中含量很高。p-D-葡萄醛酸和差向异构物a动物体内有两

种很重要的糖醛酸：

glucuronicacid3-L-iduronate

葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂，它与类固醵、一些药物、胆红素(血红蛋白的降解物)

结合增强其水溶性，使之更易排出体外。

3、氨基糖(糖胺，aminosugar,glycosamine)

单糖的一个羟基(通常是C2位)被氨基取代。

常见的氨基糖有D-葡萄糖胺(D-glucosamine)和D-半乳糖胺(D-galactosamine)。

氨基糖的氨基还经常被乙酰化形成N-乙酰糖胺。

4、糖背

单糖的半缩醛羟基与其它分子的醇、酚等羟基缩合，脱水生成缩醛式衍生物，称糖背

Glycoside。

半缩醛部分是Glc,称Glc糖背。半缩醛部分是Gal,称Gal糖背。

0糖背、N糖甘、S糖甘。

糖苜物质与糖类的区别：糖是半缩醛，不稳定，有变旋；昔是缩醛，较稳定，无变旋。

糖甘大多数有毒。

5、脱氧糖

重要的有6-脱氧D-甘露糖，L-岩藻糖(L-fucose)和2-脱氧D-核糖。

岩藻糖常见于一些糖蛋白中，如红细胞表面AB0血型决定簇。

第二节双糖和三糖

双糖在自然界中含量也很丰富，它是人类饮食中主要的热源之一。在小肠中，双糖必须在前

的作用下水解成单糖才能被人体吸收。如果这些酶有缺陷的话，那么人体摄入双糖后由于不

能消化它就会出现消化病。未消化的双糖进入大肠，在渗透压的作用下从周围组织夺取水分

(腹泻，diarrhea),结肠中的细菌消化双糖(发酵)产生气体(气胀和绞痛或痉挛)。最常见的

双糖消化缺陷是乳糖过敏，就是由于缺乏乳糖酶(Lactose),解决办法就是乳糖酶处理食物

或避免摄入乳糖。

一、麦芽糖(maltose,maltsugar)

-麦芽糖)，在自然界中似乎并不存在天然的麦芽糖。a它是直链淀粉的水解中间物(

(1-4)糖昔键。a-葡萄糖，a结构：两分子

(1-4)-葡萄糖甘］0,a-麦芽糖［葡萄糖邛(1-4)-葡萄糖甘)a,a-麦芽糖(葡萄糖-a

性质：

①和开链的混合物0、a变旋现象，在水溶解中形成

②具有还原性

③能成豚

(1-6)键型，支链淀粉和糖元的水解产物a异麦芽糖：

二、蔗糖

植物的茎、叶都可以产生蔗糖，它可以在整个植物体中进行运输，也是光合产物的运输形式

之一。

-果糖卜葡萄糖，a结构：(卜2)糖背键，无异构体B，a

(1-2)-果糖昔邛，a蔗糖［葡萄糖-

性质：①无变旋现象②无还原性③不能成豚

三、乳糖

顾名思义，主要存在于哺乳动物的乳汁中

（1-4）糖昔键B-半乳糖B结构：）-葡萄糖。两种异构体。。（或a

（1-4）-葡萄糖昔］°,［JTactose［半乳糖邛（卜4）-葡萄糖甘］a,［J-Lactose［半乳糖-a

性质：①有变旋现象②具有还原性③能成豚

四、纤维二糖（cellobiose）

纤维素的降解产物和基基本结构单位，自然界中不存在游离的纤维二糖

-葡萄糖B结构：两分子-（1,4）糖昔键B

（1,4）-葡萄糖甘用纤维二糖［葡萄糖-

性质：①具有变旋现象②具有还原性③能成豚

五、海藻糖

两分子a-D-G1C,在C1上的两个半缩醛羟基之间脱水，由a-1.1糖背键构成。

六、棉子糖（三糖）

P31结构

非还原性三糖

第三节寡糖

寡糖是指含有270个单糖单元的糖类。它们常常与蛋白质或脂类共价结合，以糖蛋白或糖

脂的形式存在。

连接它们的共价键类型主要两大类：N-糖甘键型和0-糖昔键型。

①N-糖背键型：寡糖链与多肽上的Asn的氨基相连。这类寡糖链有三种主要类型：高甘露

糖型，杂合型和复杂型。

图7.29

②0-糖背键型，寡糖链与多肽链上的Ser或Thr的羟基相连，或与膜脂的羟基相连。

第四节多糖

多糖是由多个单糖分子缩合脱水而形成的。由于构成它的单糖的种类、数量以及连接方式的

不同，多糖的结构极其复杂而且数量、种类庞大。

多糖是重要的能量贮存形式（如淀粉和糖原等）和细胞的骨架物质（如植物的纤维素和动物的

儿丁质），此外多糖还有更复杂的生理功能（如粘多糖和血型物质等）。

107,当血糖水平下降时，肝脏中的酶类就水解糖原，把葡萄糖释放到血液中。x大部分的多

糖类物质没有固定的分子量。多糖的大小从•定程度上可以反映细胞的代谢状态。例如：当

血糖水平高时（如饭后），肝脏就合成糖原（glycogen）这时就分子量可达2

多糖在水溶液中只形成胶体，虽然具有旋光性，但无变旋现象，也无还原性。

多糖可以分为均一性多糖（由同一种单糖分子组成）和不均一性多糖（由两种或两种以上单糖

分子组成）

一、均一性多糖

自然界中最丰富的均一性多糖是淀粉和糖原、纤维素。它们都是由葡萄糖组成。淀粉和糖原

分别是植物和动物中葡萄糖的贮存形式，纤维素是植物细胞主要的结构组分。

1、淀粉

植物营养物质的种贮存形式，也是植物性食物中重要的营养成分。

①直链淀粉

（1-4）糖首键依次相连成长而不分开的葡萄糖多聚物。典型情况下由数千个葡萄糖线基组成,

分子量从150000到600000»a-葡萄糖以a许多

结构：长而紧密的螺旋管形。这种紧实的结构是与其贮藏功能相适成的。遇碘显兰色

图7.30

②支链淀粉

-（b6）支链。不能形成螺旋管，遇碘显紫色。a在直链的基础上每隔20-25个葡萄糖残基就

形成一个

淀粉酶：内切淀粉酶（a-淀粉酶）水解a-1.4键，外切淀粉酶（B-淀粉酶）a-1.4,脱

支酶。T.6

2、糖元

与支链淀粉类似，只是分支程度更高，分支更，每隔4个葡萄糖残基便有一个分支。结构更

紧密，更适应其贮藏功能，这是动物将其作为能量贮藏形式的一个重要原因，另一个原因是

它含有大量的非原性端，可以被迅速动员水解。

糖元遇碘显红褐色。

3、纤维素

-（14）糖甘犍相连而成直链。纤维素是植物细胞壁的主要结构成份，占植物体总重量的1/3

左右，也是自然界最丰富的有机物，地球上每年约生产1011吨纤维素，经济价值：木材、

纸张、纤维、棉花、亚麻。B-D-葡萄糖分子以0结构：许多

完整的细胞壁是以纤维素为主，并粘连有半纤维素、果胶和木质素。约40条纤维素链相互

间以氢键相连成纤维细丝，无数纤维细丝构成细胞壁完整的纤维骨架。

图7.33

降解纤维素的纤维素主要存在于微生物中，一些反刍动物可以利用其消化道内的微生物消化

纤维素，产生的葡萄糖供臼身和微生物共同利用。虽大多数的动物（包括人）不能消化纤维素，

但是含有纤维素的食物对于健康是必需的和有益的。

4、几丁质（壳多糖）：

（1，4）糖甘链相连成的直链。p-D-葡萄糖胺以乙酰-

5、菊糖inulin

多聚果糖，存在于菊科植物根部。

6、琼脂Ager

多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化琼脂。

儿种均-多糖的结构、性质比较。

P35表1-6

二、不均一性多糖

不均一性多糖种类繁多。

有一些不均一，性多糖由含糖胺的重复双糖系列组成，称为糖胺聚糖（glyeosaminoglycans,

GAGs）,又称粘多糖。（mucopolysaceharides）,氨基多糖等。

糖胺聚糖是蛋白聚糖的主要组分，按而:复双糖单位的不同，糖胺聚糖有五类：

1、透明质酸

2、硫酸软骨素

3、硫酸皮肤素

4、硫酸用层酸

5、肝素

6、硫酸乙酰肝素

第五节结合糖（glycoconjugate）

糖与非糖物质共价结合形成的复合物称结合糖（复合糖，糖缀合物），包括糖脂

（glycolipids）,糖蛋白与蛋白聚糖、肽聚糖（peptidoglycan）,糖一核酸

O

一、糖蛋白

糖蛋白是由短的寡糖链与蛋白质共价相连构成的分子。其总体性质更接近蛋白质。糖与蛋白

质之间以蛋白质为主，其一定部位上以共价健与若干短的寡糖链相连，这些寡糖链常常是具

分支的杂糖链，不呈现重复的双糖系列，一般由2-10个单体（少于15）组成，未端成员常常

是唾液酸或卜岩藻糖。

（-）组成

B-D-葡萄糖（Glc）a-D-甘露糖（Man）a-D-半乳糖（Gal）a-D-木糖（Xyl）a-D-

阿拉伯糖（Ara）a-L-岩藻糖（Fuc）葡萄糖醛酸（GlcuA）艾杜糖醛酸（IduA）N-

乙酰葡萄糖胺（GlcNAG）N-乙酰半乳糖胺（GalNAC）N-乙酰神经氨酸（NeuNAC）即唾

液酸（Sia）

（-）糖链与蛋白的连接方式

糖蛋白的糖肽连接键，简称糖肽键。糖肽链的类型可以概况为：

-氨基、Lys或Arg的W-氨基相连a①N-糖甘键型：寡糖链（GlcNAC的B-羟基）与Asn的

酰胺基、N-未端的

图15

②0-糖许键型：寡糖链（GalNAC的a-羟基）与Ser、Thr和羟基赖氨酸、羟脯氨酸的羟基

相连。

图16

③S-糖昔键型：以半胱氨酸为连接点的糖肽键。

④酯糖昔键型：以天冬氨酸、谷氨酸的游离竣基为连接点。

（三）糖蛋白中糖链的结构

糖蛋白中的糖链变化较大，含有丰富的结构信息。寡糖链往往是受体、酶类的识别位点。

1、N-糖首键型（N-连接）

N-糖背键型主要仃三类寡糖链：①高甘露糖型，由GlcNAc和甘露糖组成；②复合型：除

了GlcNAc和甘露糖外、还有果糖、半乳糖、唾液酸；③杂合型，包含①和②的特征。

图17五糖核心

A.高甘露糖型

中国地仓鼠卵细胞膜

图18

B.N-乙酰半乳糖型

图19

C.混合型

卵白蛋白的一种糖链

图20

2、0-糖背键型（0-连接）

没有五糖核心。

图21人血纤维蛋白溶酶原：

图22人免疫球蛋白IgA:

（四）糖蛋白的生物学功能

（1）糖蛋白携带某些蛋白质代谢去向的信息

糖蛋白寡糖链末端的唾液酸残基，决定着某种蛋白质是否在血流中存在或被肝脏除去的信

息。

A行推动物血液中的铜蓝蛋白

肝细胞能降解丢失了唾液酸的铜蓝蛋白，唾液酸的消除可能是体内“老”蛋白的标记方式之

O

B.红细胞

新生的红细胞膜上唾液酸的含量远高于成熟的红细胞膜。用唾液酸酶处理新生的红细胞，回

注机体，儿小时后全部消失。而末用酶处理的红细胞，回注后，儿天以后，仍能在体内正常

存活。

（2）寡糖链在细胞识别、信号传递中起关键作用

淋巴细胞正常情况应归巢到脾脏，而切去唾液酸后，结果竟归巢到了肝脏。

在原核中表达的真核基因，无法糖基化。

糖蛋白可以是胞溶性的，也可以是膜结合型的，可以存在于细胞内在也可存在于细胞间质中。

糖蛋白在动植物中较为典型，方柱动物中糖蛋白尤为丰富，金属转运蛋白（转铁蛋白）、血铜

蓝蛋白，凝血因子、补体系统、一些激素,促卵泡素（Follicle-stimulatinghormone,FSII,

前脑下垂体分泌，促进卵子和精子的发育）、RNase、膜结合蛋白（如动物细胞膜的

Na+-K+-ATPase）、主要组织相容性抗原（majorhistocompatibilityantigen,细胞表面上介

导供体器官与受体器官交叉匹配的标识）。

绝大多数糖蛋白的寡糖是糖蛋白的功能中心。有些糖蛋白的糖对于糖蛋白自身成机体起着保

护作用或润滑作用，如牛的RNaseB（糖蛋白）对热的抗性大于RNaseA,大量的唾液酸能增强

唾液粘蛋白的粘性从而增强唾液的润滑性。南极鱼抗冻蛋白的糖组分能与水形氢键，阻止冰

品的形成从而提高了抗冻性。

糖蛋白在细胞间信号传递方面着更为复杂的作用。Hiv的靶细胞结合蛋白GP120是一个糖蛋

白，能与人类靶细胞表面的CD4受体结合从而附着在靶细胞表面，如果去掉GP120的糖部分

则不能与CD4受体结合从而失去感染能力。细胞表面的糖蛋白形成细胞的糖萼（糖衣）、参与

细胞的粘连，这在胚和组织的生长、发育以及分化中起着关键性作用。

二、蛋白聚糖（oroteoglycans）

由糖胺聚糖与多肽链共价相连构成的分子，总体性质与多糖更为接近。糖胺聚糖链反而不分

支，呈现重复双糖系列结构，其一定部位上与若干肽链相连。由于糖胺聚糖具有粘稠性，所

以蛋白聚白又称为粘蛋白、粘多糖-蛋白质复合物等。

（一）蛋白聚糖中的糖肽键

在蛋白聚糖中已知有三种不同类型的糖肽键：

1、D-木糖与Ser羟基之间形成的0-糖肽键；

硫酸软骨素

硫酸皮肤素

硫酸类肝GlcUAPl-3Gal3l-3GalPl-4XyllfSer

肝素

2、N-乙酰半乳糖胺与Thr或Ser羟基之间形成的0-糖肽键。

骨骼硫酸角质素fGalNAc1-6GalNAc-ser（Thr）

Sia2f3Gall-3/

3、N-乙酰葡萄糖胺与Asn之间形成的N-糖肽键；

角膜硫酸角质素fGlcNAc—N—Asn.

（二）糖白聚糖的生物学功能

糖白聚糖主要存在于软骨、键等结缔组织和各种腺体分泌的粘液中，有构成组织间质、润滑

剂、防护剂等多方面的作用。

三、肽聚糖peptidoglycan

是细菌细胞壁的主要成分，草兰氏阳性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的50-80%,草兰氏阴

性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的1-10%

糖链由N-乙酰葡萄糖胺和N-乙酰胞壁酸通过BT.4糖首键连接而成，糖链间由肽链交联，

构成稳定的网状结构，肽链长短视细菌种类不同而异。

图14

组成及结构特点（金黄色葡萄球菌）

1.G—M聚糖

2.四肽及连接方式

四肽中N端的Ala上a-NH2与M中乳酸的竣基连接。

3.五聚Gly及连接方式

（1）五聚Gly的N端a—NH2与四肽C端Ala上的竣基连接。

（2）五聚Gly的C端竣基与另一个四肽的Lyse-NH2连接。

溶菌酶能水解G-M间的BT.4糖昔键，使细胞壁出现孔洞，基至解体，从而杀死细菌。人

的眼泪中存在大量的溶菌酶，某些噬菌体在感染宿主时也可分泌溶菌酶。鸡蛋中也含大量的

溶菌酶。

生素能抑制肽聚糖的生物合成。

四、糖脂

见脂类第二章脂类Lipids

重点：磷脂、糖脂

一、脂类的概念

不溶于水而能被乙醛、氯仿、苯等非极性有机溶剂抽提出的化合物，统称脂类。脂类包括油

脂（甘油三脂）和类脂（磷脂、蜡、菇类、笛类）。

二、分类

（1）单纯脂：脂肪酸与醇类形成的酯，甘油酯、鞘脂、蜡

（2）复合脂：甘油磷脂、鞘磷脂。

（3）菇类和用类及其衍生物：不含脂肪酸，都是异戊二烯的衍生物。

（4）衍生脂：上述脂类的水解产物，包括脂肪酸及其衍生物、甘油、鞘氨醇等。

（5）结合脂类：糖脂、脂蛋白

三、脂类的生物学功能

脂类的生物学功能也多种多样：

①生物膜的结构组分（甘油磷脂和鞘磷脂，胆固醇、糖脂）；②能量贮存形式（动物、油料种

子的甘油三醋）；③激素、维生素和色素的前体（站类、固醇类）；④生长因子；⑤抗氧化剂:

⑥化学信号（如）:⑦参与信号识别和免疫（糖脂）：⑧动物的脂肪组织有保温，防机械

压力等保护功能，植物的蜡质可以防止水分的蒸发。

第一节脂肪酸及其衍生物

一、脂肪酸

绝大多数的脂肪酸含有偶数个碳原子，形成长而不分支的链（也有分支的或含环的脂肪酸）。

不饱和脂肪酸有顺式和反式两种异物体。但生物体内大多数是顺式结构。

不饱和脂肪酸中，反式双键会造成脂肪酸链弯曲，分子间没有饱和脂肪酸链那样结合紧密。

因此，不饱和脂肪酸的熔点低。

脂肪酸（主要是豆蔻酸与棕桐酸）可以与蛋白质共价相连，形成脂酰蛋白（acyloted

protein），脂酰基团能促进膜蛋白与疏水环境间的相互作用。

1、必需脂肪酸essentialfattyacids

植物和细菌可以利用乙酰CoA合成所需的全部脂肪酸。

哺乳动物既可以从食物中获得大部分脂肪酸，也可以合成饱和脂肪酸和一些单不饱和脂肪

酸。

但是，哺乳动物不能合成多不饱和脂肪酸（如亚油酸和亚麻酸），称为必需脂肪酸。

亚油酸和亚麻酸必须从植物中获取。花生四烯酸可由亚油酸在体内合成。

P52表2—3某些油脂的脂肪酸组成

2、皂化值（评估油的质量）

完全皂化1克油脂所需K0H的毫克数，称皂化值。

用来评估油脂的质量。

3、酸值（酸败程度）

中和1克油脂中的游离脂肪酸所消耗的K0II毫克数。

4、（不饱和键的多少）

100克油脂吸收碘的克数。

二、类二十烷酸

也称类花生酸（eicosanoid）,包括前列腺素类（prostaglandin）,凝血恶烷类（thromboxane）

和白细胞三烯类（leucotriene）

是一大类由许多哺乳动物组织产生的激素类的物质。它们只在产生的器官中起作用，所以称

为自泌调控分子，而不是激素。

大多数的类二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。

花生四烯酸也称5,8,11,14-二十碳四烯酸(eicosatetraenoioacid),是由亚油酸合成后加

上一个二碳单位、引入两个双键。

1、前列腺素类

图9A

前列腺素类是花生四烯的衍生物。

前列腺素类有一个环戊烷结构，CH、C15位点各有一个-OH。

PGE在C9位上有一个C=0(carbonylgroup),PGF在C9上有一个-OH。

角注数学表明分子中双键的数目，PG2类前列腺素是人类中最重要的前列腺素。

前列腺素参与许多生理过程的调节控制，促进炎症反应，参与生殖过程(如排卵、受孕和分

娩时子宫的收缩)，参与消化。

图9B

2、、凝血恶烷类(thromboxanes)

凝血恶烷类也是花生四烯酸的衍生物。

与其他类二十烷酸不同的是凝血恶烷类有环酸的结构。

凝血恶烷A2(TxA2)是该类化合物中最重要的一种，它主要由血小板产生，促进血小板凝聚

和平滑肌收缩。

3^白细胞三烯(leucotriene,LT)

是花生四烯酸的羟基脂肪酸衍生物。

最初是在白细胞中发现的，并且有三烯结构，故名白细胞三烯。

LTC4、LTD4和LTE4是过敏性反应的慢反应物质的组分，在炎症反应起积极作用，促进白细

胞趋向破坏组织。

第二节脂酰甘油

因为不带电荷，有时也称中性脂(neutralfats)

结构：

图1

简单三脂酰甘油

混合三脂酰甘油

第三节磷脂

磷脂是重要的两亲物质，它们是生物膜的重要组分、乳化剂和表面活性剂(表面活性剂是能

降低液体，通常是水的，表面张力，沿水表面扩散的物质)。

磷脂有两类：甘油磷脂和鞘氨醇磷脂。

甘油磷脂由甘油、脂肪酸、磷酸和一分子氨基醇(如胆碱、乙醇胺、丝氨酸或肌醇)组成。

鞘氨醇磷脂只是以鞘氨醇代替了甘油。

一、甘油磷脂

天然存在的甘油磷脂都是L—构型。

1、结构与分类

依照氨基醇的不同可分以下几类：

P57表2-6各种甘油磷脂的极性头部和电荷量

⑴、磷脂酰胆碱(卵磷脂)(PC)

HO—CH2CH2N+(CH3)3(胆碱)

分布：

植物：大豆等，

动物：脑、精液、肾上腺、红细胞，蛋卵黄(8-10%)„

作用：控制肝脂代谢，防止脂肪肝的形成。

(2)、磷脂酰乙醇胺(脑磷脂)(PE)

HO—CH2CII2—N+II3(乙醇胺)

参与血液凝结。

(3)、磷脂酰丝氨酸(PS)

HO—CH2CH—C00-(丝氨酸)

N+H3

(1)—(3)X均为氨基醇。

(4)、磷脂酰肌醇(PI)

图

⑸、磷脂酰甘油(PG)

(6)、二磷脂酰甘油(心磷脂)

2、甘油磷脂的性质

①极性：极性头、非极性尾

②带电性(可用于分离纯化)

图

二、鞘磷脂

高等动物组织中含量较丰富。

1、组成：

一个鞘氨醇•个脂肪酸一个磷酸一个胆碱或乙醇胺

2、结构与性质

鞘磷脂极性头部分是磷脂酰胆碱或磷脂酰乙醇胺。

鞘磷脂结构与甘油磷脂相似，因此性质与甘油磷脂基本相同。

第四节鞘脂类

鞘脂类也是动植物生物膜的重要组分。

鞘脂类含有一个长的氨基醇。

一、鞘氨醇

已发现的鞘氨醇类约有30种。

图2-氨基-4-十八碳烯T.3-二醇

此双键还原，即二氢鞘氨醇

鞘氨醉植物鞘氨醇

二、神经酰胺

鞘脂类的核心结构是神经酰胺(ceramide),由鞘氨醇氨基以酰胺键与长链(18—26C)脂

肪酸的羟基相连。

图神经酰胺

在鞘磷脂中，神经酰胺1位的-0H被磷酸胆碱(phosphorylcholine)或磷酸乙醇胺

(phosphorylethanolamine)的磷酸基因酯化。

除了动物细胞膜外，鞘磷脂在神经细胞的髓鞘中含量最丰富。

第五节结合脂类

一、糖脂glycolipid

P478图9一8P479图9—10

甘油醇糖脂N一脂酰神经鞘氨醇糖脂(神经酰胺糖脂)

1、甘油醇糖脂

图

半乳糖甘油二酯称：6—磺基Glc甘油二酯

2、N一脂酰神经鞘氨醇糖脂(神经酰胺糖脂)

神经酰胺还是糖脂的前体物，有时称鞘糖脂。

图9.9

在鞘糖脂中，单糖、双糖或寡糖通过0-糖背键与神经酰胺相连，重要的鞘糖脂有脑甘脂

(cerebroside)>硫脑昔脂(sulfatide)和神经节音脂(ganglioside)。

脑普脂是单糖与神经酰胺形成的糖脂，是非离子型的。半乳糖脑普脂(galatocerebroside)

几乎全部存在于脑的细胞膜中。

脑甘脂被硫酸化后称为硫脑甘脂，在生理pH卜带负电荷。

寡糖链(带有一个或多个唾液酸残基)与神经酰胺形成的鞘糖脂称为神经节甘脂，最初是从神

经组织中分离到的，在其它组织中也有分布。

神经节背脂的命名含有M、D、T和角注数字，M、D、T分别表示含有一个、两个、三个唾液

酸，数字表示在糖链上的位置。

（1）、脑昔脂（中性糖鞘脂类）

图

主要在神经、脑组织中，X为Glc称Glc脑音脂,X为Gal称Gal脑背脂。X还可能是:Fuc、

GlcNAc^GalNAc

（2）、神经节甘酯（酸性糖鞘脂类）

含有唾液酸，在脑灰质和胸腺中含量高。

中枢神经系统某些神经元膜的特征性脂，可能与通过神经元的神经冲动传递有关。

图

人的神经系统细胞膜至少有15种神经节甘脂，它们的生物功能尚未完全了解。

3、糖脂的生物学功能

糖脂的功能还不十分清楚，有些动物细胞膜上的糖脂分子能与细菌毒素以及细菌细胞结合，

起受体的作用。

（1）细胞结构的刚性

（2）抗原的化学标记血型抗原

图

人的A、B、。血型差异在于糖链末端残基。现在临床上正研究用酶促降解B—抗原或A抗原

的末端残基Gal或GalNAc,从而增加0—抗原的血液来源。

（3）细胞分化阶段可鉴定的化学标记

可能与糖链的长短有关

（4）调节细胞的正常生长

与正常细胞转化成肿癌细胞有关。肿癌Cell的神经节甘脂糖链比正常Cell的短。

（5）授予细胞与其它生物活性物质的反应性倾向。

鞘脂贮积病（sphingolipidstoragedisease,usphingolipidose）

-氨基己糖背酶）缺陷造成的。当细胞积累GM2时就溶胀最终死亡，Tay-Sachs综合症（失明，

肌肉萎缩，抽搐，精神错乱），通常在出生数月后表现出来。B-hexosaminidaseA（|3溶酶体

贮积病是由于降解某种特定代谢物的酶发生遗传性缺陷造成的。一些溶解体贮积病与鞘脂代

谢有关，也称鞘脂贮积病，常见的就是Tay-sochs神经节昔GM2贮积病，这是由于降解它的

diseasesympternAccumulatingspluingolipidEnzymedeficiency

Tay-sachsdiseaseBlindness

Muscleweakness

Seizures

MentalretardationGanglioside-hexosaminidoseA0GM2

GaucherisdiseaseMentalretardations,

Liverandspleenenlargement

Eresionofcong-glucosidase。bonesGlucocerebosile

Niemann-PickdiseaseMontairetardutionsphingomyelinsphingomylinase

二、脂蛋白lipoprotein

要点：血桨脂蛋白血桨白蛋白

(学生自己看，此处不讲，在脂代谢中讲。)

虽然脂蛋白可以指任何与脂基(如脂肪酸、异戊二烯)共价相连的蛋白、但它常常用来指哺乳

动物血浆(尤其是人)中的脂-蛋白质复合物。

血浆脂蛋白可以把脂类(三酰甘油、磷脂、胆固醇)从一个器官运输到