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大气化学——5大气物理学院张泽锋链反应需要用某种方法(如光、热等)引发,通过反应活性组分

(如自由基、原子等)相继发生一系列连串反应,像链条一样使反应自动进行下去,这类反应称为链反应。对流层化学的特点对流层占大气总质量的82%以上;近地面是各种源气体的主要来源,对流层化学组成更复杂;对流层水汽浓度高得多。光自由基对流层中的化学转化通常大气中最有害的污染物不是一次污染物,而是在大气中通过化学转化生成的二次污染物清洁大气中的光化学过程对流层中的化学转化通常大气中最有害的污染物不是一次污染物,而是在大气中通过化学转化生成的二次污染物NOX的大气化学基本光化学循环基本光化学循环稳态时CO和NOX的大气化学NO在清洁大气中的作用(CO)NO在清洁大气中的作用(CO)NO的浓度和臭氧的关系NO在清洁大气中的作用(CO)CO和NOX的大气化学光化学反应机制——CH4链终止反应基本光化学循环OH自由基的生成CH4+OH=(CH3+H2O)=CH3O2自由基的传递NO-CH4体系光化学反应机理——CH4O3得到了积累CH4氧化为HCHOCH4=HCHO+2O3自由基起到了关键作用光化学反应机制——HCHOHCHO+HO2=HOCH2O2HOCH2O2+NO=

HOCH2O+NO2HOCH2O+O2=HCOOH+HO2HCHO+HO2=HOCH2O2

HOCH2O2+NO=

HOCH2O+NO2HOCH2O+O2=HCOOH+HO2基本光化学循环自由基的生成自由基的传递链终止反应光化学反应机理——HCHOO3得到了积累HCHO氧化为CO,HCOOH自由基起到了关键作用甲烷的光化学氧化机制Lu,2010OH自由基的源全球尺度上或者清洁背景地区最重要的来源O3+hv(<330nm)

O

(1D)

+

O2O

(1D)

+

H2O→

2OH在污染的边界层和对流层自由大气中HCHO

+

hv

HO2

+

NO

OHOVOCs

+

hv

RO2

+

NO

HO2

+

NO

OH在清晨

HONO

+

hv

OH+NO在夜间

O3

+

Alkenes

OH

+

HO2+

products NO3

+

VOC

OH

+

HNO3+products次级来源

HO2

+

NO

OH

+NO2

(光化学臭氧的产生过程)OH自由基的汇Davis,1984小结光

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