致敏性芳香剂限量课件

广东检验检疫技术中心玩具实验室

方晗

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欧盟新玩具安全指令2009/48/EC化学要求广东检验检疫技术中心玩具实验室欧盟新玩具安全指令基本安全要求Article10：“当玩具按照预期目的或以可预见性的方式使用时，要考虑到儿童的行为，不得危及使用者或第三方的健康或安全。”行为：含某种程度的玩具误用行为用作对不属于任何特殊安全规定范围的玩具风险采取措施的法律依据基本安全要求Article10：用作对不属于任何特殊安全规特别安全要求-化学性能AnnexIIPartIII玩具中物质或混合物暴露不应危害人体健康,应符合欧盟特定产品类别相关法规要求：REACH、RoHS、94/62/EC应遵守67/548/EEC、1999/45/EC和1272/2008/EC相关要求化妆品玩具应遵守76/768/EEC规定的成分和标签要求禁止使用超出分类浓度限制的CMR物质（1272/2008/EC)特定玩具中限制可迁移亚硝胺和可亚硝化物质禁止使用55种、限制使用11种致敏性芳香剂限制19种特定可迁移重金属元素特别安全要求-化学性能AnnexIIPartIIICMR物质Carcinogenic致癌物质Mutagenic致基因突变物质Reproduction生殖毒性不允许:用于玩具/玩具成分/微结构可区分的玩具部件超出分类限制浓度2011.7.20-2015.5.31,1999/45/EC2015.6.1,Regulation(EC)No1272/2008

CMR物质Carcinogenic致癌物质CMR物质允许使用：含量不超过分类浓度儿童不以任何形式（包括吸入）触及属于附录A范围：“不锈钢中的镍”2017年7月20日前，附录Ⅱ附录C中列出具体限值的材料2017年7月20日前，符合1935/2004/EC的食品接触材料拟修订CMR物质清单及其允许使用范围CMR物质允许使用：拟修订CMR物质清单及其允许使用范围亚硝胺和可亚硝化物质供36个月以下儿童使用的玩具和可放入口中的玩具迁移限值：亚硝胺0.05mg/kg可亚硝化物质1mg/kg指画颜料0.02mg/kg主要材料类型：橡胶材料Rubbermaterials气球Balloons牙胶Teethers指画颜料Fingerpaints亚硝胺和可亚硝化物质供36个月以下儿童使用的玩具和可放入口中致敏性芳香剂限量：100mg/kg禁用55种限用11种超过限量，需在玩具、附加标签、包装或随附小册子上列出这类物质的名称豁免26种芳香剂（No.1-11,41-55）允许在3类玩具中使用嗅觉板游戏、化妆品套装、味觉游戏在包装上清楚地标示所含芳香剂名称、含芳香剂的警告：“含有可能导致过敏的芳香剂”由儿童按照说明书制作的产品应符合化妆品指令76/768/EEC的要求符合食品有关法规致敏性芳香剂限量：100mg/kg19种迁移元素限制可迁移元素CategoryI,mg/kgCategoryII,mg/kgCategoryIII,mg/kg铝5625140670000锑4511.3560砷3.80.947钡4500112556000硼120030015000镉（2012/7/EU）1.3

(1.9)0.3

(0.5)17

(23)铬(III)37.59.4460铬(VI)0.020.0050.2钴10.52.6130铜622.51567700铅13.53.4160锰120030015000汞7.51.994镍7518.8930硒37.59.4460锶4500112556000锡150003750180000有机锡0.90.212锌375093846000假定日摄入量100mg/d400mg/d8mg/d19种迁移元素限制可迁移元素CategoryI,mg/kCategoryI干燥、易碎、粉状或易弯曲的玩具材料易脱落粉状物质的固体材料或可残留在手上的半固态材料压片油漆，可留下痕迹的材料或玩具中存在的固态类似材料（如彩色铅笔的笔芯、粉笔、蜡笔）软性造型材料、包括造型黏土和石膏CategoryI干燥、易碎、粉状或易弯曲的玩具材料CategoryII液态或粘性玩具材料可被吸入或与皮肤接触液态油漆，包括指画颜料、清漆、硝基漆、钢笔中的墨水和类似的在玩具中呈液态的材料（例如：粘液、泡泡水）固体胶棒CategoryII液态或粘性玩具材料CategoryIII可以刮取的玩具材料无论是否带覆层的固体材料

通过牙咬、齿刮、吮吸或舔等方式被人体吸入涂层、聚合物、纸张、纺织品、玻璃、陶瓷、金属、木头和皮革等浸染色物质CategoryIII可以刮取的玩具材料EN71化学相关标准协调标准：FprEN71-3:2013特定元素的迁移FprEN71-4:2013化学及类似试验用的成套器具FprEN71-5:2013除实验套装以外的化学玩具（套装）prEN71-7:2013指画颜料-要求和测试方法FprEN71-12:2013亚硝铵及亚硝基物质prEN71-13:2013嗅觉棋盘游戏，味觉棋盘游戏，美容套装，味觉套装非协调标准EN71-9:2005+A1:2007有机化合物要求EN71-10:2005有机化合物样品制备EN71-11:2005有机化合物要求分析方法EN71化学相关标准协调标准：修订内容FprEN71-4:2013化学及类似试验用的成套器具晶体生长套装二氧化碳玩具FprEN71-5:2013除实验套装以外的化学玩具（套装）删除相片冲洗套装对化学物质按(EC)1272/2008/EC号法规以及《关于化学品注册、评估许可和限制法案》进行了修正；对混合物的修正将出现在未来的2015版按照玩具安全指令（TSD）对标记和警告进行几乎全面的修正修订内容FprEN71-4:2013化学及类似试验用的成FprEN71-12:2013亚硝铵及亚硝基物质LC-MS测定可迁移的13种N-亚硝胺prEN71-7:2013指画颜料-要求和测试方法着色剂：不属任何特定危险级别的着色剂或者着色物质可用减少防腐剂的数量杂质的限制一级芳香胺的限制其他杂质的限制（多氯联苯、六氯苯、苯并芘）味道和气味pH值结合剂，增量剂，保湿剂，表面活性剂N-亚硝基胺标记方法一级芳香胺方法的确认测量六氯苯，多氯化联苯以及苯并芘的新方法指画颜料重金属要求符合FprEN71-3FprEN71-12:2013亚硝铵及亚硝基物质EN71-3适用范围玩具及玩具部件不包括无玩耍价值的包装可接触材料<10mg判定准则：儿童正常和可预见行为下的暴露风险（吸吮、舔食、吞咽、长期与皮肤接触）玩具的可接触性、功能、尺寸等性质嘴部接触玩具、化妆玩具、用于书写的玩具供6岁以下儿童使用的可接触玩具或部件EN71-3适用范围玩具及玩具部件EN71-3测试方法样品制备允许原材料进行测试，样品量>100毫克确保生产过程不影响元素迁移明确除蜡步骤：正庚烷索氏抽提6hrs元素迁移：模拟胃液(0.07mol/L

盐酸溶液,最严重的暴露途径)(37±2)°C动态迁移1个小时，静态迁移1小时元素测定：17种重金属：ICP-MS、ICP-OES、CVAAS或其它三价铬和六价铬：LC-ICP-MS、IC-ICP-MS、IC-UV-Vis有机锡：GC-MS测定指定11种有机锡衍生物新增单丁基锡(MBT)和二甲基锡（DMT)仍限制所有的有机锡衍生物EN71-3测试方法样品制备六价铬和有机锡合格评定六价铬：迁移总铬量可以用作筛查工具如果迁移铬含量低于Cr(Ⅵ)的限值

Cr(Ⅵ)合格由生产商做安全评估：证明无铬测定总量铬含量，可计算出最大的Cr(Ⅵ)迁移量有机锡：迁移总锡量可以用作筛查工具如果迁移总锡量是低于有机锡的限值

有机锡合格测定总锡含量，可计算出最大的有机锡迁移量

合格六价铬和有机锡合格评定六价铬：符合性判断测量不确定度替代目前版本的修正系数分析结果必须用测量不确定度来分析，从而作出符合性评定Eurachem/CITACguide（）评定规则：依据测量结果、不确定度和限值来接受或拒绝一个产品评定规则的应用依赖于实验室的作用：执行实验室或（商业测试实验室）执行实验室：如果结果超过应用不确定度所允许的扩大限值范围，不合格商业测试实验室： 如果结果是等于或高于上限，不合格如果结果低于应用不确定度降低的限值，则合格符合性判断测量不确定度替代目前版本的修正系数高风险物质分析-有机锡不合格率：约16%聚氨酯涂料，硅胶含二丁基锡、辛酸亚锡的催化剂，大幅减少生产时间；聚氯乙烯塑料含二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡的热稳定剂；美国约40%PVC热稳定剂含有机锡化合物，主要是一烃基锡和二烃基锡混合使用。不要使