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辐射固化产业现状及发展

江苏省合成树脂工程技术研究中心

涂料的发展趋势1、低含量溶剂2、水性化3、无溶剂化、粉末、UV光固化辐射固化技术在生活中无处不在高效的生产方法(efficient)综合成本优势(economical)广泛的适用性(enabling)安全节能(energy-saving)“环境友好”(enviro-friendly)辐射固化技术的特点

辐射固化技术的特点

90%以上辐射固化材料都是以紫外光为能源.一般应用中紫外与近紫外,其又分为UVA(315-400nm)、UVB(280-315nm)、UVC(200-280nm)三波段,用得较多的是UVA和UVB。中压汞灯:80瓦/厘米传送带喷涂施工工件UV光源包装UltravioletUV是的缩写UV涂料成膜机理UV被曝光前成网状结构世界各地区辐射固化产品消耗吨2010年中国与美国UV行业比较(吨)

中国2010年:总产量:164,000吨UV市场进展主要生产企业(116)原材料(36)UV光源/设备(8)UV产品(72)UV主要企业的产品经济信息我国UV行业主要生产企业UV树脂、单体公司名称公司性质产品类型国内江苏三木股份有限公司股份制民营企业产品品种齐全无锡树脂厂国内企内环丙酯陕西喜莱坞化工股份制聚氨酯台湾长兴化工台资股份制产品品种齐全中山千叶化工有限公司私人企业聚氨酯国外氢特化工外资产品品种齐全美国沙多玛外资产品品种齐全Basf外资产品品种齐全Bayer外资产品品种齐全日合外资产品品种齐全UV行业主要生产企业UV树脂、单体国内国外三木天骄利田宏辉氢特长兴、科宁产能(T/年)30,0006,0008,0003,00015,0008,000生产品种基本齐全基本齐全TMPTA、TPGDA、HDDA、NPGDATMPTA、TPGDA、HDDA、NPGDA基本齐全基本齐全UV涂料组成树脂

环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯

涂膜主要成膜物

氨基丙烯酸酯等

单体高官能、三官能、二官能兑稀、参于成膜

引发剂提氢型、裂解型产生自由基填料各类粉料打磨性、填充性、耐磨性

助剂流平、消泡、润湿表面效果、施工性我国UV原材料市场分布单体38%低聚物16%光引发剂46%20092010单体43%低聚物21%光引发剂36%

16.411.711.811.1平均增长率5.5%2006-2010年产量增长速度原材料保持增长UV配方产品稳中有升光固化树脂介绍1、不饱和聚酯2、环氧丙烯酸酯3、聚氨酯丙烯酸酯4、聚酯丙烯酸酯5、氨基丙烯酸酯6、丙烯酸酯化丙烯酸酯7、其他光固化单体介绍丙烯酸酯类1、单官能单体BAHEAHPA2、双官能单体HDDATPGDANPGDAPO2NPGDA3、三官能单体TMPTAEO3TMPTAPOGPTA4、多官能单体PETADPHA甲氧端基丙烯酸酯类甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯乙烯基醚类羟丁基乙烯基醚(HBVE)等结构性能分子量双键密度官能团低高低高低高弹性硬度耐化学性收缩率弹性活性收缩率活性粘度收缩率产品固化速度将配好的样品用15um涂膜棒涂布于竹地板表面-热烘5分钟/60℃-固化-测试SM6621SM6324产品黄变性测试将配好的样品用25um涂膜棒涂布于白色的瓷砖表面-热烘5分钟/60℃-固化-测试b1值-放置QUV箱中72小时再测试b2值,△b=b2—b1耐黄变性好SM6621SM6324UV塑料涂料产品RCA测试SM6621UV木器涂料耐磨性能测试

UV木器面涂树脂性能标准双酚A环丙酯10%10%SM6329--六官能芳香族PUA固化完全后用钢丝球在表面试擦50次(负载1kg)与金属基材表面反应形成金属盐共价键的形式提高附着力UV金属涂料产品附着力问题UV设备介绍UV设备介绍UV设备介绍UV设备介绍我国UV行业主要生产企业UV光引发剂生产厂家企业性质地址华钛化学股份制江苏扬帆化学股份制浙江宏泰化学股份制江苏英力化学股份制北京日久化学股份制天津蓝盾化学股份制甘肃1、自由基型光引发剂无色体系引发剂

1173/184/500/1000/659表面固化引发剂

BP/BEM/4PBZ/TZT有色体系引发剂

907/ITX/CTX/DETX/963/EAQ叔胺类助引发剂

EDAB/EHA/DMB/P115白色体系引发剂

TPO/TPOL/918低气味型引发剂

MBB/MBP/659深层固化引发剂

BDK/EMK/BMS水性体系引发剂

1173/2959/TPOL2、阳离子型光引发剂3、光产酸剂4、光产碱剂光引发剂分类UV涂层主要应用市场分析国内UV涂料市场的份额2010年我国UV涂料的产量接近16.4万吨,但我国UV涂料在国内整个涂料行业所占的份额比较低,约占国内总涂料产量的1%,欧美紫外光固化涂料产量在涂料行业所占的份额约为6%,所以说我国的辐射固化行业还有很大的发展空间。

UV涂层主要应用市场分析2010年UV涂料应用领域分析我国UV行业主要生产企业UV配方产品生产厂家企业性质地址坚弗化工外资上海PPG外资天津东周化工台资广东海田化工股份制南京亚大化工股份制湖南明大化工股份制南浔希贵化工股份制广东UV木器UV涂层主要应用市场分析UV涂料木器涂料方面的应用主要有:实木地板、竹地板、复合地板、竹席、木制门帘、厨具板等其他平板家具。令人可喜的是现内销的平板家具行业,如木门、橱柜,抽屉扳等,以前是以PU涂料为主,现逐步向UV涂料方向发展,这将是UV木器涂料的一个明显的增长点。国内UV木器涂料行业的特点:1、UV竹木家具涂料行业生产及涂装技术已比较成熟。2、UV木器涂料中地板涂料占有绝对的份额,该市场近几年产量没有明显的增长,但UV涂料厂增长速度快,生产能力饱和,一些中小型企业打起了价格战,多数产品的利润已低于20%。3、企业规模参差不齐,中小企业居多,主要集中在广东、江苏、上海、浙江、湖南、天津等地。UV木器涂料行业分析UV涂层主要应用市场分析

最初纸张包装行业主要是利用塑料复膜技术和溶剂型上光技术进行表面处理,用前者方法纸浆不能循环利用,用后者方法,能耗大,在食品包装上可能残留有机溶剂而不达标,采用UV固化上光技术就可合理解决以上的问题。我国在上世纪90年代,UV固化技术就成功应用于纸张包装行业,主要应用于白版纸、铜版纸的整幅罩光(辊涂),也可局部上光(丝印),甚至还用到高档烟包上,如云南卷烟厂,上海卷烟厂等多家卷烟厂已经正常使用。UV印刷品行业分析中国烟草行业标准YC263-2008烟卷条与盒包装纸中挥发性有机物的限量(16种):苯0.01mg/m2

甲苯0.5mg/m2

二甲苯0.25mg/m2

UV涂层主要应用市场分析UV印刷品行业分析UV涂层主要应用市场分析UV塑料涂料行业分析UV固化塑料涂料行业是一新兴的热门行业,UV固化涂料可为塑料制品提供硬度、耐磨和耐用的性能,同时还增强装饰效果。主要应用于PVC扣板油、摩托车塑料件、家电(电视、空调等)外壳、手机、电脑外壳等。手机、电脑塑料外壳行业市场近年发展较快,据初步统计,我国生产装配手机每年约有4亿部,如每部手机外壳用涂料为3g,那UV涂料的消耗量为1200吨,再加上电脑外壳的消耗量每年至少有3000吨,该行业的利润空间比较大,约为100元/公斤,不过该市场大都被日韩公司占领,如日本的武藏、卡秀、欧立生、韩国的SSCP等,还有欧美的PPG、贝格等。国内好多企业瞄准该市场,如湖南松井等。UV涂层主要应用市场分析UV塑料涂料行业分析还有眼镜片、镜头的增硬耐磨涂料,该涂层不但要考虑到涂层的耐划伤性,还要兼顾到涂膜的折射率指标。市场有待挖掘的UV金属涂料,如易拉罐罩光,彩钢板等。还有现已小规模应用的石材、混凝土的表面处理等领域。UV涂层主要应用市场分析UV其他行业分析UV涂层主要应用市场分析UV涂料市场区域分析辐射固化涂料市场的区域分布是依附于经济环境的强弱,主要集中于以上海、江苏、浙江、山东为中心的华东地区,以广东、湖南为中心的华南地区,以北京、天津为中心的华北地区。其中华东地区生产紫外光涂料份额占全国市场42%,华南地区占全国市场3%,位居第二,华北地区为20%。

有前景的应用领域1、UV粉末涂料除了技术和环保优势外,UV粉末涂料还有经济方面的优势。这种技术不需要有机溶剂是,是真正意义上的环保涂料应用于木材、纸张、金属、塑料等涂层有前景的应用领域IRUV涂布红外流平UV固化热固化粉末涂料:加热温度:180-220℃;固化时间:10-30min光固化粉末涂料:加热温度:90-120℃;加热至完全流平:1-2min,

UV固化时间30SUV粉末涂料有前景的应用领域UV粉末涂料UV粉末涂料用原料(常用)1、不饱和聚酯/乙烯基醚体系2、不饱和聚酯/交联树脂体系商业化的企业:CIBA公司阳离子UV固化粉末涂料氰特

DSMDOWchemical有前景的应用领域2、水性UV涂料水性光固化涂料结合了传统UV固化涂料和水性涂料的各自特点,具有下列优点。1)不必借助活性稀释剂来调节粘度,可解决VOC(水性涂料的低含量≤200g/L)及毒性、剌激性的问题;2)可用水或增稠剂方便地控制流变性,可用于喷涂;3)可避免由于活性稀释剂所引起的固化收缩,可用于非吸收性表面如塑料的涂布;4)多数体系可适用通用的涂布设备,如辊涂、淋涂、喷涂等;5)可得到极薄的涂层;6)设备、容器等易于清洗;7)光固化前已可指触,可堆放和修理;8)大大减少火灾危害。水性光固化涂料除了上述优点外,还有一个很突出的优点就是解决了传统固化涂料的硬度和柔韧性之间的矛盾。。有前景的应用领域3、CD涂层和DVD粘合剂随着信息产业的飞速发展,光盘需求量会越来越大。光盘聚碳酸酯薄膜之间的粘合剂固化是个精密、高速的过程。视频文件有前景的应用领域4、UV油墨辐射固化技术早就应用于油墨上面,在国内还有很大的市场发展空间。如胶印、丝印全球UV油墨市场概况——全球UV油墨三大市场:欧洲、美国、日本●三大市场均持续增长的势头●欧美市场占有全球最大份额有前景的应用领域5、光纤涂层通迅业的不断发展,光纤用层会有较大的发展空间。目前常用的是聚氨酯丙烯酸酯国外有DSM、国内有飞凯全球UV/EB产品应用市场预测欢迎光临三木参观指导谢谢!第一节活塞式空压机的工作原理第二节活塞式空压机的结构和自动控制第三节活塞式空压机的管理复习思考题单击此处输入你的副标题,文字是您思想的提炼,为了最终演示发布的良好效果,请尽量言简意赅的阐述观点。第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor压缩空气在船舶上的应用:

1.主机的启动、换向;

2.辅机的启动;

3.为气动装置提供气源;

4.为气动工具提供气源;

5.吹洗零部件和滤器。

排气量:单位时间内所排送的相当第一级吸气状态的空气体积。单位:m3/s、m3/min、m3/h第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor空压机分类:按排气压力分:低压0.2~1.0MPa;中压1~10MPa;高压10~100MPa。按排气量分:微型<1m3/min;小型1~10m3/min;中型10~100m3/min;大型>100m3/min。第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor第一节活塞式空压机的工作原理容积式压缩机按结构分为两大类:往复式与旋转式两级活塞式压缩机单级活塞压缩机活塞式压缩机膜片式压缩机旋转叶片式压缩机最长的使用寿命-

----低转速(1460RPM),动件少(轴承与滑片),润滑油在机件间形成保护膜,防止磨损及泄漏,使空压机能够安静有效运作;平时有按规定做例行保养的JAGUAR滑片式空压机,至今使用十万小时以上,依然完好如初,按十万小时相当于每日以十小时运作计算,可长达33年之久。因此,将滑片式空压机比喻为一部终身机器实不为过。滑(叶)片式空压机可以365天连续运转并保证60000小时以上安全运转的空气压缩机1.进气2.开始压缩3.压缩中4.排气1.转子及机壳间成为压缩空间,当转子开始转动时,空气由机体进气端进入。2.转子转动使被吸入的空气转至机壳与转子间气密范围,同时停止进气。3.转子不断转动,气密范围变小,空气被压缩。4.被压缩的空气压力升高达到额定的压力后由排气端排出进入油气分离器内。4.被压缩的空气压力升高达到额定的压力后由排气端排出进入油气分离器内。1.进气2.开始压缩3.压缩中4.排气1.凸凹转子及机壳间成为压缩空间,当转子开始转动时,空气由机体进气端进入。2.转子转动使被吸入的空气转至机壳与转子间气密范围,同时停止进气。3.转子不断转动,气密范围变小,空气被压缩。螺杆式气体压缩机是世界上最先进、紧凑型、坚实、运行平稳,噪音低,是值得信赖的气体压缩机。螺杆式压缩机气路系统:

A

进气过滤器

B

空气进气阀

C

压缩机主机

D

单向阀

E

空气/油分离器

F

最小压力阀

G

后冷却器

H

带自动疏水器的水分离器油路系统:

J

油箱

K

恒温旁通阀

L

油冷却器

M

油过滤器

N

回油阀

O

断油阀冷冻系统:

P

冷冻压缩机

Q

冷凝器

R

热交换器

S

旁通系统

T

空气出口过滤器螺杆式压缩机涡旋式压缩机

涡旋式压缩机是20世纪90年代末期开发并问世的高科技压缩机,由于结构简单、零件少、效率高、可靠性好,尤其是其低噪声、长寿命等诸方面大大优于其它型式的压缩机,已经得到压缩机行业的关注和公认。被誉为“环保型压缩机”。由于涡旋式压缩机的独特设计,使其成为当今世界最节能压缩机。涡旋式压缩机主要运动件涡卷付,只有磨合没有磨损,因而寿命更长,被誉为免维修压缩机。

由于涡旋式压缩机运行平稳、振动小、工作环境安静,又被誉为“超静压缩机”。

涡旋式压缩机零部件少,只有四个运动部件,压缩机工作腔由相运动涡卷付形成多个相互封闭的镰形工作腔,当动涡卷作平动运动时,使镰形工作腔由大变小而达到压缩和排出压缩空气的目的。活塞式空气压缩机的外形第一节活塞式空压机的工作原理一、理论工作循环(单级压缩)工作循环:4—1—2—34—1吸气过程

1—2压缩过程

2—3排气过程第一节活塞式空压机的工作原理一、理论工作循环(单级压缩)

压缩分类:绝热压缩:1—2耗功最大等温压缩:1—2''耗功最小多变压缩:1—2'耗功居中功=P×V(PV图上的面积)加强对气缸的冷却,省功、对气缸润滑有益。二、实际工作循环(单级压缩)1.不存在假设条件2.与理论循环不同的原因:1)余隙容积Vc的影响Vc不利的影响—残存的气体在活塞回行时,发生膨胀,使实际吸气行程(容积)减小。Vc有利的好处—

(1)形成气垫,利于活塞回行;(2)避免“液击”(空气结露);(3)避免活塞、连杆热膨胀,松动发生相撞。第一节活塞式空压机的工作原理表征Vc的参数—相对容积C、容积系数λv合适的C:低压0.07-0.12

中压0.09-0.14

高压0.11-0.16

λv=0.65—0.901)余隙容积Vc的影响C越大或压力比越高,则λv越小。保证Vc正常的措施:余隙高度见表6-1压铅法—保证要求的气缸垫厚度2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理2)进排气阀及流道阻力的影响吸气过程压力损失使排气量减少程度,用压力系数λp表示:保证措施:合适的气阀升程及弹簧弹力、管路圆滑畅通、滤器干净。λp

(0.90-0.98)2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理3)吸气预热的影响由于压缩过程中机件吸热,所以在吸气过程中,机件放热使吸入的气体温度升高,使吸气的比容减小,造成吸气量下降。预热损失用温度系数λt来衡量(0.90-0.95)。保证措施:加强对气缸、气缸盖的冷却,防止水垢和油污的形成。2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理4)漏泄的影响内漏:排气阀(回漏);外漏:吸气阀、活塞环、气缸垫。漏泄损失用气密系数λl来衡量(0.90-0.98)。保证措施:气阀的严密闭合,气缸与活塞、气缸与缸盖等部件的严密配合。5)气体流动惯性的影响当吸气管中的气流惯性方向与活塞吸气行程相反时,造成气缸压力较低,气体比容增大,吸气量下降。保证措施:合理的设计进气管长度,不得随意增减进气管的长度,保证滤器的清洁。2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理上述五条原因使实际与理论循环不同。4)漏泄的影响5)气体流动惯性的影响1)余隙容积Vc的影响2)进排气阀及流道阻力的影响3)吸气预热的影响2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理3.排气量和输气系数理论排气量Vt----单位时间内活塞所扫过的气缸

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