金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-5

第五章p-烯丙基金属和炔丙基金属化学

第五章p-烯丙基金属和炔丙基金属化学1

5.1烯丙基钯化学

5.1.1p-烯丙基钯络合物的制备5.1烯丙基钯化学5.1.1p-烯丙基钯络合物的制2金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-53金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-54金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-55金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-565.1.2p-烯丙基钯络合物的反应5.1.2p-烯丙基钯络合物的反应7金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-58金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-59

5.2钯催化的烯丙基类化合物的反应

5.2钯催化的烯丙基类化合物的反应10金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-511金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-512金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-513金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-514金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-515金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-516金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-517

5.3钯催化的烯丙基化合物的亲核取代反应

5.3钯催化的烯丙基化合物的亲核取代反应18Y=RCO2-,ROCO2-,RO-,(RO)2P(O)O-,R2N-,-NO2,-SO2R,-NR3X,-SR,-P(OR)2,-As(OR)2,-B(OR)2,-OC(S)SRY=RCO2-,ROCO2-,RO-,(RO)2P19金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-520金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-521金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-522金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-523金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-524金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-525金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-526金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-527

28

29金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-530金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-531金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-532金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-533金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-534金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-535

5.4p-烯丙基钯接受亲核进攻反应中的立体化学

5.4p-烯丙基钯接受亲核进攻反应中的立体化学36金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-537金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-538

39金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-540

5.5p-烯丙基钯中间体的不对称亲核取代反应5.5p-烯丙基钯中间体的不对称亲核取代反应41

42金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-543金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-544金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-545金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-546金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-547ee99%(R)40%(S)NRee48金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-549反应条件:

(i)0.25mol%[

3-C3H5PdCl]2,0.75%mol%cyclohexylligand,1.2equiv.TMSN3,THF,0oC;(ii)(CH3)3P,2:1THF-H2O,1.2equiv.(CH3)3P,rtthenadd(t-C4H9OCO)2O,NEt3.(b)K2CO3,CH3OH,rtthenDess-Martinperiodinane,CH2Cl2,rt(c)Br2,NEt3,CH2Cl2,0oC.(d)2.5mol%Pd(dba)3.CHCl3,15mol%AsPh3,THF,55oC.(e)K-selectride,THF,-78oCto0oCthencat.DBU,THF.(f)NaBH4,CH3OH,0oC.(g)CH3SO2Cl,NEt3,CH2Cl2,0oC;CF3COOH,H2O,rt;CH3CN,reflux.反应条件:(i)0.25mol%[3-C3H5Pd50

51

5.6

其它h3-烯丙基金属1/3-位碳接受亲核进攻的反应

5.6其它h3-烯丙基金属1/3-位碳接受亲核进攻的反应525.6.1h3-烯丙基镍

5.6.1h3-烯丙基镍53金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-554金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-555金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-556金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-5575.6.2烯丙基钼5.6.2烯丙基钼58金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-559金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-5605.6.3烯丙基钨5.6.3烯丙基钨61

5.7中间碳接受亲核进攻的p-烯丙基金属化学5.7中间碳接受亲核进攻的p-烯丙基金属化学62金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-563金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-564金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-565金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-566金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-567金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-568金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-569金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-570金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-571金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-572金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-573

5.8丙炔醇碳酸酯的反应

5.8丙炔醇碳酸酯的反应74金属参与的现代有机合成反应(麻生明)课件class-no-