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配合物的化学键理论配位化合物的价键理论配位化合物的晶体场理论配位化合物的基本概念1)配位化合物定义由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元,含有配位单元的化合物称为配位化合物配位阳离子:[Co(NH3)]和[Cu(NH3)42+配位阴离子:[Cr(CN)}3-和[Co(SCN)2中性配合物分子:Ni(CO4和Cu(NH2CH2COO)2些常用简称:配盐:[Cu(NH3)小SO4配酸:H2PCL配碱:[Cu(NH3)4lOH)2配位分子:[Co(NH3)3Cl32.配合物组成内界配离子内界配离子外界离子外界离子Na3IAlF61Cu(NH3)so4配位数配位数中心离子中心高子配位体配位体配位2配合物的价键理论把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究,就形成配合物的价键理论其实质是配体中配位原子的孤电子对向中心原子的空杂化轨道配位形成配位键杂化轨道理论目的:从理论上解释多原子分子或离子的立体结构(Pauling提出杂化轨道理论)杂化轨道的三个特征:(1)电子激发:电子从低能级跃迁至高能级;(例如:CH(2)轨道杂化:处于电子激发态的轨道线性组合形成组新的轨道;具有一定形状和方向性;(3)轨道重叠:满足原子轨道最大重叠原理。重叠越多,形成的化学键越稳定。2-1配合物的构型配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。常见配位单元的构型有:直线形,三角形,四面体,正方形,三角双锥,正八面体。配位数中心杂化类型构型实例直线形Ag(NH3)2三角形Cu(cn)3四面体Zn(NH)42+正方形ni(CN4spd三角双锥Fe(SCN5dsp三角双锥Fe(COspd正八面体Co(NH3)62+正八面体Co(NH3)63+Ssp12Spdp中心原子价层轨道的杂化若中心原子参与杂化的的价层轨道属同一主层(具有相同的主量子数),即中心原子采取nsnpnd杂化,形成的配合物被称为外轨型配合物;若中心参与杂化的的价层轨
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