2019固体废物氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法

固体废物氨基甲酸酯类农药的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法ii目 次前言 ii适范围 1规性用件 1方原理 1干和除 1试和料 2仪和备 3样品 3分步骤 5结计与示 8密和确度 量证质控制 12物理 13附录A规性录）方法出和定限 14附录B资性录）方法密和确度 1611固体废物 氨基甲酸酯类农药的测高效液相色谱-三重四极杆质谱法本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱-三重四极杆质谱法。10g5.0ml，1μl151.0µg/kg～2.04.0µg/kg～8.0µg/kg100ml5.0ml1μl时，15药的方法检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。详见附录A。HJ782 HJ/T20 HJ/T298 HJ/T299 HJ/T300 具有相近保留时间及质荷比的物质对测定产生干扰，可通过改变流动相或特征离子对22氨水（NH3·H2O）。甲酸O（Na2SO4）马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。甲醇（CH3OH）（CH2Cl2）乙腈（CH2CN）（CH3COONH4）甲醇1+2。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：2体积比混合。1+2。用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2体积比混合。甲醇1+9。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：9体积比混合。c（CH3COONH4）=5mmol/L。取1925g（5700。甲醇2+3。用甲醇（5.4）和乙酸铵溶液（5.11）按2：3体积比混合。ρ=100mg/L。直接购买市售有证标准溶液，溶剂为甲醇，按标准溶液证书要求保存。ρ=10.0。5005ml-183ρ=100mg/L。直接购买市售甲萘威-D7和灭多威-D3有证标准溶液，溶剂为甲醇、乙腈或丙酮，按标准溶液证书要求保存。ρ=10.0mg/L。取500µl内标标准贮备液（5.15）于5ml容量瓶中，用甲醇（5.4）定容，混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个月。/N-（500mg/6（500mg/6。5.19 0.6mm～0.9mm（30目～20）。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。335.20 150µm～830µm（100目～20目）。马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。5.21 滤膜：0.455.22 。5.23 。1.7502.1mm的低键合C18（50ml）0.01。样品按照HJ/T20和HJ/T298的相关要求采集和保存固体废物样品。样品采集后应在4℃以下冷藏、避光、密封保存，杀线威样品保存时间不超过2d，其他目标物样品保存时间不超过7d。如-30℃冷冻保存，所有目标物样品保存时间不超过30d。称取0（0.01）5.3（5.19）按照HJ/T299或HJ/T300（5.1）（5.2）调节pH4pH3～430dpH7～82d；pH7～810dpH3～830。44提取（5.810.4MPa80ºC5min5min80%60s3HJ782将滤筒置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入200ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.8），回流速度控制在4～6次/h，提取8h，待浓缩。10g（0.01g）100（5.2）（5.1）pH6～7。10l甲醇（5.、10l4/n（5.14ml/min的速度通5ml25min，8ml甲醇4ml/min称取0g001）0l的乙腈56振荡、静置，收集乙腈相，再重复萃取2次，合并乙腈相，待浓缩。100mlpH7.3.1.2b）浓缩（7.3.1.1、5.0ml～107.3.3a）（6.5）（7.3.1.2、7.3.1.4）2.050µl内5.0ml定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤进行。注：定容体积可根据样品含水率情况适当调整。55净化7.3.2100H至6～10l甲醇（5.4、10l水以约4/n5.14n5ml258ml甲醇4ml/min（6.5）2.0ml，加入50l（5.65.15.0（52上机测定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤进行。5ml甲醇（5.10）4ml/min5.12l7.3.25ml甲醇（5.10）4ml/min（6.5）0C50l5.16（5.2）5.0ml（5.21）处理好的试样如放置于-18℃冰箱密封，可保存40d。5.2（7.2（7相5.0（7.（7.）流动相：流动相A甲醇（5.4），流动相B乙酸铵溶液（5.11），参考梯度洗脱程序见表1。流速：0.2ml/min；进样体积：1.0µl；柱温：45ºC。66表1 梯洗脱程序时间（min）流动相A（%）流动相B（%）040605.09915.59917.040603000V，ml/min表2 目物反监条件编号化合物监测离子对（m/z）锥孔电压（V）碰撞能量（V）1杀线威237.1>71.9*1210237.1>90.112122灭多威163.4>88.4*159163.4>106.015103二氧威224.4>123.4*2515224.4>167.125134涕灭威208.5>116.3*1010208.5>88.91085恶虫威224.4>167.4*189224.1>109.118106克百威222.4>165.4*2515222.4>123.025147残杀威210.5>111.3*2013210.5>168.120128甲萘威202.4>145.2*2018202.4>127.120169乙硫苯威226.4>107.2*159226.4>164.1151210抗蚜威239.5>72.4*1819239.5>182.2181811异丙威194.5>95.0*1512194.5>137.2151212仲丁威208.4>95.3*1512208.4>152.0151513甲硫威226.4>169.4*2013226.4>121.0201277续表编号化合物监测离子对（m/z）锥孔电压（V）碰撞能量（V）14猛杀威208.4>109.4*2015208.4>151.2201615棉铃威400.5>238.2*128400.5>91.1121016灭多威-D3166.1>88.1*15917甲萘威-D7209.0>152.1*2018注：带*为定量离子对。按照仪器说明书进行质谱仪质量数和分辨率校正，仪器性能正常后进行测试。校准5ml50µl565.1）50.01µg/ml0.050.10µg/ml0.20µg/ml0.50µg/ml（（8.1）标准系列第i点中目标物的相对响应因子RRFi，按照公式（1）计算：RRF

AiISi

（1）iISi iA式中：RRFi—标准系列中第i点目标物的相对响应因子；AAi—标准系列中第i点目标物的峰面积；AISi—标准系列中第i点内标物的峰面积；ISi—标准系列中内标物的浓度，µg/ml；i—标准系列中第i点目标物的浓度，µg/ml。目标物的平均相对响应因子RRF，按照公式（2）计算：nn i1 （2）n式中：RRF—目标物的平均相对响应因子；RRFi—标准系列中第i点目标物的相对响应因子；88n—标准系列点数，n≥5。按照与校准曲线建立（8.2.1）相同的步骤进行试样（7.3）的测定。按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.4）的测定。0.2S/N（大于等于KsamKstd315种氨基甲酸酯类农药及2种内标物总离子流图见图1。样品中某组分定性离子的相对丰度Ksam按照公式（3）计算：Ksam

A2100%（3）A1式中：Ksam─样品中某组分定性离子的相对丰度，%；2（；（。标准溶液中某组分定性离子的相对丰度Kstd按照公式（4）计算：Kstd

Astd2100%（4）Astd1式中：Kstd─标准溶液中某组分定性离子的相对丰度，%；td2（；─（。表3 定确时对子丰的大许差/指标评价标准KstdKstd>5020<Kstd≤5010<Kstd≤20Kstd≤10Ksam的最大允许偏差±20±25±30±5099

17

16

15

14

13

12

11

10

9

8

7

6

5

4

3

2

1

1—杀线威；2—灭多威-D3；3—甲萘威-D7；4—灭多威；5—二氧威；6—涕灭威； IS IS iAISRRF13—异丙威；14—仲丁威；15—甲硫威；16—猛杀威；17—棉铃威。图1 氨甲酯农参考离流图1010固体废物试样中目标物浓度按照公式（5）进行计算：1A1x1IS1

（5）A1IS式中：1—试样中目标物的浓度，mg/L；A1x—目标物的峰面积；A1IS—内标物的峰面积；1IS—内标物的浓度，0.1µg/ml；RRF1—目标物的平均相对响应因子。固体废物浸出液试样中目标物浓度按照公式（6）进行计算：2 x2IS2

（6）A2ISRRF2式中：2—试样中目标物的浓度，mg/L；A2x—目标物的峰面积；A1IS—内标物的峰面积；2IS—内标物的浓度，0.1µg/ml；RRF2—目标物的平均相对响应因子。试样中目标物浓度1、2通过校准准曲线直接得到。固体废物样品中目标物的质量浓度按照公式（7）进行计算：wm

（7）w—，µg/kg；1—μg/ml；V1—固体废物试样定容体积，ml；m—固体废物样品湿重，g；固体废物浸出液样品中目标物的质量浓度按照公式（8）进行计算：2V2V3

（8）1111式中：—样品中目标物的质量浓度，μg/L；2—由校准曲线得到的试样中目标物的浓度，μg/ml；V2—试样定容体积，ml；V3—富集水样的体积，ml。测定结果小数点后位数的保留与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。精密度5.0、50.025061.2%～17%、2.7%～24%1.4%～12%1.7%～1608gkg～14gg88gg～19.6gkg和27.5gkg～49.0gkg；0.8～1.7µg/kg、16.2～29.038.4～104。5.0、50.025062.7%～31%、1.7%～14%和0.94%～24%；实验室间相对标准偏差分别为3.6%～24%、2.3%～7.3%和2.311.6gkg～2.3gkg6.7gkg～12.3gg和7.6gkg～621µg/kg1.8～3.89.5～13.032.4～89.7µg/kg。65.36.7。0.55.025.0的统一空白固体废物浸出液样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为16%2.5%～27%2.2%～19%9.5%～25%和0.1µg/L～0.20.9µg/L～2.42.5µg/L～4.3µg/L；0.1～0.2、1.8L～3.03.6。0.55.025.0的统62.1%～23%、1.2～3和1.8～2263223.6～3和28～9.5%0.1µg/L～0.20.6～1.1/L2.5µg/L～6.90.2µg/L～0.4、0.8µg/L～2.03.8～8.1。精密度结果参见附录B。10.2 准确度六家实验室分别对加标浓度为5.0µg/kg、50.0µg/kg和250µg/kg的空白固体废物样品1212进行了661.7%～97.2%和60.4%～109%；）%6）%和（82.7±26）%～（100±11）%。5.050.0250药浓度为未检出的统一农药厂残渣样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为65.3%～136%、79.2%～101%和82.7%～108%；加标回收率最终值分别为）%～8）%6）%和4）%。六家实验室对加标浓度为80.0µg/kg的含氨基甲酸酯类农药浓度为检出的统一农药厂污泥样品进行了6次重复测定：加标回收率范围为42.5%～101%，加标回收率最终值为（60.3±22）%～（78.1±16）%。0.55.025.0646.3%～102%、60.6%～和）%。0.55.025.0度为未检出的统一农药厂残渣浸出液样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为68.7%～133%、70.1%～122%和80.4%～108%；加标回收率最终值分别为）%～6）%）%～（96.5±26）%和）%。准确度结果参见附录B。2020/批1校准标准曲线的相关系数r≥0.995。选择标准曲线的中间浓度点进行连续校准，每分析20个样品或每批次（少于20个样品/批）进行1次连续校准，测定结果相对偏差应在±20%之内，否则需重新建立标准曲线。每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个平行样，平行样相对偏差≤40%。2020/批130%～150%1313实验中产生的废液和废物应集分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。1414附录A（）101005.01μl15A.1。15A.2。表A.1 体物法出限测下限序号化合物英文名称CASNo.检出限（µg/kg）测定下限（µg/kg）1杀线威Oxamyl23135-22-01.56.02灭多威Methomyl16752-77-51.56.03二氧威Dioxacarb6988-21-21.04.04涕灭威Aldicarb116-06-32.08.05恶虫威Bendiocarb22781-23-32.08.06克百威Carbofuran1563-66-21.56.07残杀威Propoxur114-26-11.56.08甲萘威Carbaryl63-25-21.56.09乙硫苯威Ethiofencarb29973-13-51.56.010抗蚜威Pirimicarb23103-98-22.08.011异丙威Isoprocarb2631-40-51.56.012仲丁威Fenobucarb3766-81-21.56.013甲硫威Mercaptodimethur2032-65-72.08.014猛杀威Promecarb2631-37-02.08.015棉铃威Alanycarb83130-01-22.08.01515表A.2 体物出方法出和定限序号化合物英文名称CASNo.检出限（µg/L）测定下限（µg/L）1杀线威Oxamyl23135-22-00.20.82灭多威Methomyl16752-77-50.20.83二氧威Dioxacarb6988-21-20.20.84涕灭威Aldicarb116-06-30.20.85恶虫威Bendiocarb22781-23-30.20.86克百威Carbofuran1563-66-20.20.87残杀威Propoxur114-26-10.20.88甲萘威Carbaryl63-25-20.20.89乙硫苯威Ethiofencarb29973-13-50.20.810抗蚜威Pirimicarb23103-98-20.20.811异丙威Isoprocarb2631-40-50.20.812仲丁威Fenobucarb3766-81-20.20.813甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.20.814猛杀威Promecarb2631-37-00.20.815棉铃威Alanycarb83130-01-20.20.81616附录B（）B.1B.2B.3B.4表B.1 体物法精密度样品类型序号化合物平均值（µg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r）再现性限R）空白加标浓度：5.0µg/kg1杀线威4.06.9~9.4120.91.62灭多威4.53.8~8.53.70.80.83二氧威4.44.5~9.07.50.91.24涕灭威4.43.3~134.21.01.05恶虫威4.06.3~152.41.41.46克百威4.32.6~119.61.01.57残杀威4.45.0~9.45.20.91.08甲萘威4.37.2~111.41.11.19乙硫苯威3.75.1~144.51.01.010抗蚜威4.41.2~164.41.11.111异丙威4.41.9~9.95.50.91.012仲丁威4.42.7~8.54.10.80.913甲硫威4.26.7~175.21.11.214猛杀威4.53.4~114.30.91.015棉铃威4.17.5~15101.31.7加标浓度：50.0µg/kg1杀线威45.12.7~101510.121.52灭多威42.45.6~122110.027.03二氧威43.37.4~241119.622.44涕灭威45.17.1~131211.618.25恶虫威45.27.6~191215.620.46克百威46.64.5~181414.021.87残杀威45.25.8~171114.018.68甲萘威43.87.7~9.81610.621.49乙硫苯威41.16.1~9.7128.816.210抗蚜威45.17.0~9.41510.220.8续表续表1717样品类型序号化合物平均值（µg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r）再现性限R）空白11异丙威44.05.2~9.3169.121.412仲丁威44.95.7~9.7149.519.113甲硫威45.08.0~111611.723.214猛杀威43.65.1~9.71610.521.315棉铃威44.53.0~162411.129.0加标浓度：250µg/kg1杀线威2103.6~9.21336.882.12灭多威2263.6~9.01.736.938.43二氧威2272.3~7.94.232.840.34涕灭威2253.9~8.24.837.946.15恶虫威2331.6~5.77.428.254.96克百威2511.3~5.75.327.545.07残杀威2391.9~8.67.234.657.78甲萘威2362.4~8.27.033.955.79乙硫苯威2222.1~109.736.568.810抗蚜威2363.6~7.97.836.061.111异丙威2351.8~9.47.035.156.312仲丁威2382.5~8.36.934.055.213甲硫威2312.9~9.08.634.063.914猛杀威2332.9~6.46.630.651.315棉铃威2075.4~131649.0104残渣加标浓度：5.0µg/kg1杀线威4.44.9~243.61.71.82灭多威4.74.4~16121.72.23二氧威4.48.0~16131.72.24涕灭威4.85.6~18221.93.55恶虫威4.34.5~239.61.61.86克百威5.04.3~17241.83.87残杀威4.54.4~19151.72.58甲萘威4.54.8~199.51.61.99乙硫苯威4.24.3~23181.82.710抗蚜威4.73.4~20131.92.411异丙威4.53.2~18141.72.412仲丁威4.63.5~19131.72.313甲硫威4.64.7~31112.32.514猛杀威4.62.7~20131.82.315棉铃威4.611~18122.02.3续表续表1818样品类型序号化合物平均值（µg/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对重现性限r）再现性限R）残渣加标浓度：50.0µg/kg1杀线威47.02.7~8.33.78.99.52灭多威48.03.0~8.75.09.410.93二氧威46.82.0~7.15.27.79.84涕灭威46.91.7~124.99.711.05恶虫威47.02.6~8.54.88.410.06克百威47.33.6~7.96.06.710.17残杀威47.62.1~7.06.67.110.98甲萘威47.11.9~9.64.69.610.69乙硫苯威45.92.5~112.39.810.310抗蚜威47.72.0~9.65.29.110.811异丙威47.32.6~8.46.97.511.412仲丁威47.12.9~6.97.37.812.013甲硫威48.02.6~106.510.513.014猛杀威46.92.2~105.010.211.315棉铃威44.64.1~144.512.312.6加标浓度：250µg/kg1杀线威2472.9~166.954.769.12灭多威2402.0~9.04.838.147.43二氧威2371.6~155.245.353.94涕灭威2401.8~171159.889.75恶虫威2311.7~185.350.857.86克百威2440.94~7.74.427.639.37残杀威2411.9~7.62.331.132.48甲萘威2341.8~215.956.264.39乙硫苯威2262.5~155.753.060.410抗蚜威2361.3~6.86.131.649.311异丙威2361.4~153.546.548.312仲丁威2442.0~164.945.053.113甲硫威2372.0~204.959.263.214猛杀威2442.7~248.262.179.615棉铃威2276.1~155.762.067.3续表续表1919样品类型序号化合物平均值（µg/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对（%）重现性限r）再现性限R）污泥1杀线威<2.0<2.0///2灭多威13.33.9~20135.36.73二氧威<2.0<2.0///4涕灭威<2.0<2.0///5恶虫威<2.0<2.0///6克百威<2.0<2.0///7残杀威<2.0<2.0///8甲萘威<2.0<2.0///9乙硫苯威<2.0<2.0///10抗蚜威<2.0<2.0///11异丙威<2.0<2.0///12仲丁威<2.0<2.0///13甲硫威<2.0<2.0///14猛杀威<2.0<2.0///15棉铃威<2.0<2.0///表B.2 体物出方法精度样品类型序号化合物平均值）实验室内相对（%）实验室间相对（%）重现性限r）再现性限R（µg/L）空白浸出液加标浓度：0.5µg/L1杀线威0.45.8~11190.10.22灭多威0.54.3~8.35.70.10.13二氧威0.44.5~124.30.10.14涕灭威0.44.2~142.20.10.15恶虫威0.411~152.90.20.26克百威0.43.3~117.90.10.17残杀威0.53.2~9.12.40.10.18甲萘威0.47.1~123.50.10.19乙硫苯威0.46.2~109.00.10.110抗蚜威0.51.4~104.50.10.111异丙威0.42.0~122.30.10.112仲丁威0.51.1~132.30.10.113甲硫威0.46.3~9.74.80.10.114猛杀威0.52.3~9.92.30.10.115棉铃威0.48.0~167.30.10.1续表续表2020样品类型序号化合物平均值）实验室内相对实验室间相对标准偏差（%）重现性限r）再现性限R（µg/L）空白浸出液加标浓度：5.0µg/L1杀线威4.53.4~11151.02.22灭多威4.25.0~12201.02.53二氧威4.37.1~279.52.42.54涕灭威4.36.4~11131.11.95恶虫威4.47.4~21111.82.16克百威4.64.5~19131.62.27残杀威4.46.3~17101.51.98甲萘威4.37.7~11141.12.09乙硫苯威4.07.0~9.2140.91.810抗蚜威4.56.6~9.5161.02.111异丙威4.45.3~9.6170.92.212仲丁威4.44.5~9.8160.92.113甲硫威4.55.5~9.3151.02.014猛杀威4.32.5~9.8161.02.215棉铃威4.45.4~16251.23.0加标浓度：25.0µg/L1杀线威21.34.9~7.3123.47.92灭多威22.93.5~8.13.33.53.93二氧威22.52.3~5.83.92.93.64涕灭威22.64.2~9.04.43.84.45恶虫威23.41.8~6.97.52.65.46克百威25.11.1~6.05.22.54.37残杀威23.82.3~9.27.63.35.98甲萘威23.62.1~7.86.93.05.39乙硫苯威22.22.9~10103.67.010抗蚜威23.93.1~6.66.53.45.311异丙威23.61.7~8.76.93.05.412仲丁威23.72.6~8.37.63.45.913甲硫威23.42.3~8.18.22.96.014猛杀威23.53.0~6.76.92.85.215棉铃威20.53.7~12154.39.5续表续表2121样品类型序号化合物平均值）实验室内相对（%）实验室间相对标准偏差（%）重现性限r）再现性限R（µg/L）残渣浸出液加标浓度：0.5µg/L1杀线威0.45.1~236.30.20.22灭多威0.53.6~17130.20.23二氧威0.45.4~16140.10.24涕灭威0.59.2~19120.20.25恶虫威0.44.7~17110.10.26克百威0.53.9~22220.20.47残杀威0.44.0~20150.20.38甲萘威0.53.3~19110.20.29乙硫苯威0.43.5~20160.20.210抗蚜威0.53.7~21150.20.311异丙威0.52.1~18150.20.312仲丁威0.52.6~18140.20.213甲硫威0.53.7~21100.20.214猛杀威0.53.3~20130.20.215棉铃威0.511~20100.20.2加标浓度：5.0µg/L1杀线威4.73.4~8.33.60.90.92灭多威4.73.4~9.56.71.01.33二氧威4.63.9~7.74.00.80.94涕灭威4.42.1~135.01.01.15恶虫威4.83.2~7.26.80.81.26克百威4.73.1~5.46.10.61.07残杀威4.72.2~9.67.10.81.28甲萘威4.71.2~7.46.80.81.29乙硫苯威4.52.8~6.34.00.70.810抗蚜威4.82.4~9.24.30.91.011异丙威4.71.5~7.16.60.71.112仲丁威4.92.7~6.68.20.81.313甲硫威4.82.4~8.37.30.91.314猛杀威4.92.3~9.2131.02.015棉铃威4.42.5~136.31.11.3续表续表2222样品类型序号化合物平均值）实验室内相对（%）实验室间相对标准偏差（%）重现性限rL）再现性限R（µg/L）残渣浸出液加标浓度：25.0µg/L1杀线威24.15.2~158.25.77.62灭多威23.82.6~8.05.63.85.13二氧威23.72.2~8.53.83.44.04涕灭威22.62.0~8.89.54.07.05恶虫威23.33.0~102.93.73.96克百威24.52.0~5.74.42.53.87残杀威24.21.8~7.64.23.24.18甲萘威23.62.8~9.13.73.64.19乙硫苯威22.63.0~115.44.45.310抗蚜威23.52.5~7.25.73.44.911异丙威24.02.0~102.83.73.912仲丁威24.52.4~7.74.13.14.013甲硫威23.82.8~123.74.54.814猛杀威24.73.1~8.75.73.34.915棉铃威21.94.7~228.26.98.1表B.3 体物法准确度样品类型序号化合物样品浓度（µg/kg）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白加标浓度：5.0µg/kg1杀线威ND61.7~89.680.99.980.9±202灭多威ND84.7~93.889.83.389.8±6.63二氧威ND78.9~97.287.26.687.2±134涕灭威ND84.8~95.088.53.888.5±7.65恶虫威ND77.1~82.679.41.979.4±3.86克百威ND74.5~96.787.08.387.0±177残杀威ND79.1~90.787.54.587.5±9.08甲萘威ND84.0~87.285.71.285.7±2.49乙硫苯威ND70.2~79.974.53.474.5±6.810抗蚜威ND84.1~93.788.73.988.7±7.811异丙威ND79.1~93.388.44.988.4±9.812仲丁威ND80.7~90.387.93.687.9±7.213甲硫威ND78.0~88.083.44.383.4±8.614猛杀威ND81.5~91.789.23.889.2±7.615棉铃威ND73.9~96.682.08.482.0±17续表续表23样品类型序号化合物样品浓度）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白加标浓度：50.0µg/kg1杀线威ND68.8~10990.213.990.2±282灭多威ND69.7~11384.918.284.9±363二氧威ND73.1~96.986.59.786.5±194涕灭威ND81.0~10890.210.690.2±225恶虫威ND80.3~10690.410.490.4±206克百威ND79.9~11093.312.793.3±267残杀威ND82.5~10590.59.790.5±198甲萘威ND73.2~10987.513.687.5±289乙硫苯威ND73.9~98.982.210.082.2±2010抗蚜威ND75.5~11290.213.390.2±2611异丙威ND72.5~11087.914.187.9±2812仲丁威ND81.2~11089.912.289.9±2413甲硫威ND78.2~11690.114.790.1±3014猛杀威ND71.2~11087.113.687.1±2815棉铃威ND64.5~11881.219.581.2±40加标浓度：250µg/kg1杀线威ND63.3~92.583.81183.8±222灭多威ND87.8~92.390.31.590.3±3.03二氧威ND83.7~95.090.63.890.6±7.64涕灭威ND84.6~94.690.24.490.2±8.85恶虫威ND83.9~10293.26.993.2±146克百威ND94.6~1091005.3100±117残杀威ND85.2~10495.56.995.5±148甲萘威ND83.6~10294.36.694.3±139乙硫苯威ND78.0~99.288.78.688.7±1710抗蚜威ND83.4~10394.27.494.2±1511异丙威ND84.0~10294.06.694.0±1312仲丁威ND84.8~10395.16.595.1±1313甲硫威ND82.4~10292.38.092.3±1614猛杀威ND83.1~10193.36.193.3±1215棉铃威ND60.4~98.282.71382.7±26续表续表24样品类型序号化合物样品浓度）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）残渣加标浓度：5.0µg/kg1杀线威ND82.4~92.387.73.387.7±6.62灭多威ND81.6~11394.811.694.8±243二氧威ND79.9~10589.69.089.6±184涕灭威ND75.1~13693.823.293.8±465恶虫威ND77.3~98.986.57.486.5±156克百威ND78.6~13110123.5101±487残杀威ND82.8~11691.113.091.1±268甲萘威ND84.2~10790.08.690.0±179乙硫苯威ND65.3~10784.215.084.2±3010抗蚜威ND79.0~11293.612.893.6±2611异丙威ND81.8~11391.411.891.4±2412仲丁威ND82.3~11492.212.092.2±2413甲硫威ND85.6~10693.58.993.5±1814猛杀威ND80.1~11391.312.591.3±2415棉铃威ND66.1~10787.713.887.7±28加标浓度：50.0µg/kg1杀线威ND88.9~97.492.83.992.8±7.82灭多威ND89.6~10194.94.394.9±8.63二氧威ND86.9~98.492.64.392.6±8.64涕灭威ND87.8~10193.44.593.4±9.05恶虫威ND87.7~97.593.24.093.2±8.06克百威ND86.6~10094.05.394.0±117残杀威ND85.8~10194.45.894.4±128甲萘威ND87.8~97.992.74.092.7±8.09乙硫苯威ND81.7~95.590.34.690.3±9.210抗蚜威ND89.4~10094.23.894.2±7.611异丙威ND85.2~99.493.65.993.6±1212仲丁威ND85.8~10193.46.593.4±1313甲硫威ND84.7~10194.35.794.3±1114猛杀威ND86.1~98.391.95.291.9±1015棉铃威ND79.2~94.288.25.688.2±11续表续表2525样品类型序号化合物样品浓度）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）残渣加标浓度：250µg/kg1杀线威ND91.0~10798.66.898.6±142灭多威ND90.3~10395.94.695.9±9.23二氧威ND87.4~10194.84.994.8±9.84涕灭威ND82.7~10895.910.295.9±205恶虫威ND83.1~96.792.44.992.4±9.86克百威ND94.1~10697.84.397.8±8.67残杀威ND93.4~10096.32.296.3±4.48甲萘威ND83.4~99.393.85.593.8±119乙硫苯威ND85.7~98.090.65.290.6±1010抗蚜威ND89.9~10394.45.794.4±1111异丙威ND88.9~98.794.53.394.5±6.612仲丁威ND89.1~10397.54.897.5±9.613甲硫威ND86.2~98.794.74.794.7±9.414猛杀威ND84.4~10797.68.097.6±1615棉铃威ND83.8~97.090.85.290.8±10农药厂污泥加标浓度：80µg/kg1杀线威ND45.5~96.366.21766.2±342灭多威13.347.9~93.174.71574.7±303二氧威ND50.9~89.065.91365.9±264涕灭威ND45.5~90.969.71769.7±345恶虫威ND44.7~81.165.21265.2±246克百威ND42.5~72.060.31160.3±227残杀威ND45.8~98.270.11870.1±368甲萘威ND51.5~90.466.01366.0±269乙硫苯威ND63.5~95.672.71372.7±2610抗蚜威ND71.1~91.878.18.078.1±1611异丙威ND51.8~10072.21872.2±3612仲丁威ND55.9~10173.91673.9±3213甲硫威ND47.8~87.765.41365.4±2614猛杀威ND47.0~10071.51871.5±3615棉铃威ND49.6~92.771.71671.7±322626表B.4 体物出方法准度样品类型序号化合物样品浓度）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白浸出液加标浓度：0.5µg/L1杀线威ND46.3~95.079.417.279.4±342灭多威ND79.6~10290.27.190.2±143二氧威ND79.9~91.785.44.585.4±9.04涕灭威ND78.3~88.085.03.885.0±7.65恶虫威ND71.1~83.379.74.679.7±9.26克百威ND82.9~10088.27.288.2±147残杀威ND83.3~93.389.03.589.0±7.08甲萘威ND75.3~88.684.55.284.5±109乙硫苯威ND63.3~90.076.68.776.6±1710抗蚜威ND84.1~96.789.44.889.4±9.611异丙威ND83.2~92.888.33.188.3±6.212仲丁威ND84.9~95.090.23.290.2±6.413甲硫威ND77.5~96.787.06.187.0±1214猛杀威ND81.2~93.789.54.589.5±9.015棉铃威ND61.7~83.077.38.177.3±16加标浓度：5.0µg/L1杀线威ND69.3~10890.813.890.8±282灭多威ND66.0~11183.916.983.9±343二氧威ND74.8~97.086.48.286.4±164涕灭威ND69.8~10286.811.386.8±225恶虫威ND77.6~10188.79.888.7±206克百威ND76.4~10492.712.092.7±247残杀威ND80.1~10087.79.087.7±188甲萘威ND72.2~10586.612.386.6±249乙硫苯威ND68.8~98.479.211.379.2±2210抗蚜威ND77.3~11489.214.089.2±2811异丙威ND71.3~11087.014.587.0±2812仲丁威ND71.5~10887.713.887.7±2813甲硫威ND77.7~10989.112.989.1±2614猛杀威ND71.0~10886.614.286.6±2815棉铃威ND62.3~11982.320.288.6±40续表续表2727样品类型序号化合物样品浓度）加标回收率范围P（%）P(%)SP(%)加标回收率最终值P2SP（%）空白浸出液加标浓度：25.0µg/L1杀线威ND65.0~93.385.110.385.1±202