2021气态制冷剂10种卤代烃的测定 气相色谱-质谱法

气态制剂 10卤代烃测气相色谱质谱法目 次前 言 ii用围 1范引文件 1语定义 1法理 1剂材料 2器设备 23析骤 4果算表示 6确度 7质保和量制 7物置 8意项 8附录A（规性录） 方法出和定限 9附录B（资性录） 参考谱图 10附录C（资性录） 目标合和标合的定离和性子 附录D（资性录） 方法确度 12i气态制冷剂 10种卤代烃的测定 气相色谱-质谱法适用范围（HC23HC32（HC1251,1,1三氟乙烷（HC143a、二氯二氟甲烷（CC12、一氯二氟甲烷（CC22、,1,1四氟乙烷（HC134a、1,1-二氟乙烷（HC152a、1-氯1,2,2,2-四氟乙烷（CC124）和1-氯1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）等10种卤代烃的气相色谱-质谱法。HFC-23HFC-32HFC-125HFC-143aCFC-12HCFC-22HFC-134a、HFC-152a、HCFC-124和HCFC-142b当取样量为20.0μl，10种卤代烃的方法检出限为0.08%～0.09%；测定下限为0.32%～0.36%。详见附录A。本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6678化工产品采样总则GB/T6681气体化工产品采样通则GB/T26571特种气体储存期规范GB/T37994混合制冷剂采样通则SN/T2537进出口制冷剂检验取样方法术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1制冷剂 refrigerant在制冷系统中用于传递热量的流体，在低温低压环境吸收热量，在高温高压环境释放热量，通常伴有相变过程。3.2气态冷剂 gaseousrefrigerant20101.3kPa方法原理在一定的温度条件下，样品中的目标化合物在顶空进样瓶中混合并达到平衡后，经气相色谱分离，1质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。试剂和材料HC239.5HC329.5HC1259.51,,HC1439.5CC12990CC229.61,,1,C1349.51,1HC152a9.51氯1,2,2,2（CC12499101氯1,1HCC142b99.1,,1,,3,3,3HC227e9965.124-溴氟苯（BFB）溶液：ρ(C6H4BrF)=25mg/L，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液，按照标准溶液证书相关说明保存。5.13 99.999%。5.14载气：氦气，纯度≥99.999%。仪器和设备1626）.2（6.1）70eV电/ml（6.5）（）60（0.32（内径10.0μl，25.0μl，250μl，500μl，100。2注：顶空进样瓶（6.6）应在清洁实验环境中准备，添加样品前，应拧紧或压实顶空进样瓶（6.6）瓶盖，实验室环境应不受待测物质污染；取样和试样准备工作应在通风良好的通风橱中操作。7.3 用氮气（5.13）代替样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤制备空白试样。分析步骤取样针方式5030s601000μl。定量环方式加热平衡温度：50℃；加热平衡时间：30s；传输线温度：110℃；定量环温度：100℃；进样体积：1000μl。00（514501（0.8/n9060n5℃n升至1403.0n25℃n2205.0。23070eV250Sa29～30u。参考条件下测定目标化合物和内标化合物标准物质得到的总离子色谱图参见附录B。校准1.04-50.04-10ml4-14表1 4-氟关离丰度准质量离子丰度标准质量离子丰度标准5095峰的15%～40%174大于95峰的50%7595峰的30%～60%175174峰的5%～9%95基峰，100%相对丰度176174峰的95%～101%9695峰的5%～9%177176峰的5%～9%173小于174峰的2%——100ml1L10%30（6.8）2.0μl10.0μl25.0μl50.0μl100μl200μlμl，（6.6）0.0010%0.0050%、0.0125%0.0250%、0.0500%0.100%0.0500%内取样后手动进样，1000μl。标准系列中第i点某目标化合物的相对响应因子（RRFi），按照公式（1）进行计算：RRF=Ai

×φISiiiAIS φii

（1）式中：RRFi——标准系列中第i点某目标化合物的相对响应因子；Ai——标准系列中第i点某目标化合物定量离子的响应值；AISi——标准系列中第i点内标化合物定量离子的响应值；φIS——标准系列中内标化合物的体积分数，%；φi——标准系列中第i点某目标化合物的体积分数，%。̅（nn RRiRRFi1 n̅RRFi——标准系列中第i点某目标化合物的相对响应因子；n——标准系列点数。

（2）5试样测定将制备后的试样（7.2）按照仪器条件（8.1）进行测定。空白试验按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件和步骤进行空白试样（7.3）的测定。定性分析根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间和质谱图，对目标化合物进行定性。目标化合物的定量离子和定性离子参见附录C。应多次分析标准溶液得到目标化合物的保留时间均值，以平均保留时间±3倍的标准偏差为保留时间窗口，样品中目标化合物的保留时间应在其范围内。30%定量分析目标化合物经定性分析后，采用平均相对响应因子或校准曲线法进行定量计算。结果计算采用平均相对响应因子法计算时，样品中目标化合物的体积分数φx按公式（3）进行计算。Ax×φ×V×103φ= IS

（3）x S×式中：φx——样品中某目标化合物的体积分数，%；Ax——试样中某目标化合物定量离子的响应值；φIS——试样中内标化合物的体积分数，%；V——顶空进样瓶容积，ml；103——ml换算成μl的单位换算系数；AIS——试样中内标化合物定量离子的响应值；̅——20.0——取样体积，μl。校准曲线法φx（4）φ×V×103φ=0

（4）x 20.0式中：φx——样品中某目标化合物的体积分数，%；φ0——由校准曲线得到的试样中某目标化合物的体积分数，%；6V——顶空瓶容积，ml；103——ml换算成μl的单位换算系数；20.0——取样体积，μl。单位换算当需要将体积分数换算成质量浓度时，则目标化合物的质量浓度ρx按公式（5）进行计算。ρ=φx×M×10

（5）x Vm式中：ρx——样品中某目标化合物的质量浓度，g/m3；φx——样品中某目标化合物的体积分数，%；M——某目标化合物的摩尔质量，g/mol；10——换算系数；Vm——测定环境条件下气体的摩尔体积，L/mol，如25℃，101.3kPa时为24.5L/mol。结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。注：若有需要，可按9.3.3进行单位换算。准确度精密度636038.219170.0～88；0.27%～43%。方法精密度测试结果参见附录D中表D.1。正确度6361.0%～122%87.9%±18%～101%±12%。方法正确度测试结果参见附录D中表D.2。10（≤10个/1校准采用平均相对响应因子法校准时，标准系列各点目标化合物的相对响应因子的相对标准偏差应≤20%；采用校准曲线法校准时，曲线的相关系数应≥0.995。否则，应查找原因，重新绘制校准曲线。7连续分析时，每24h分析1个标准系列体积分数中间点，其测定结果与标准值间的相对误差应在±20%以内。否则，应重新绘制校准曲线。平行样10（≤10个/120%以内。废物处置实验中产生的废物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理。注意事项GB/T6678GB/T6681GB/T3723100%100%8HJ1195—2021附 录 B（B.11——5——二氯二氟甲烷（CFC-12）；6——一氯二氟甲烷（HCFC-22）；7——1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）；8——11,-（HFC129——11,,233,3-HFC-2710——1-氯12,2-（HCFC-2411——1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）。图B.1 标合和标化物总子谱图10附 录 D（精密度和正确度数据汇总见表D.1和表D.2。表D.1 法密度目标化合物测定均值（%）准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限（%）再现性限（%）HFC-231.001.0～4.1150.120.429.921.8～5.75.01.01.795.30.5～2.7124.732HFC-321.003.6～8.2120.150.369.640.6～6.48.71.12.698.31.4～3.1126.333HFC-1251.021.0～3.4120.070.349.900.9～5.26.80.892.197.20.7～5.49.06.825HFC-143a1.010.9～3.7110.070.3310.10.7～5.01.90.890.9798.10.3～5.1127.432CFC-121.010.8～2.8170.060.479.991.0～5.12.40.921.199.71.0～6.1118.133HCFC-221.001.5～3.0160.060.459.671.1～7.16.71.12.096.21.2～4.9165.843HFC-134a1.031.2～3.49.50.070.2810.20.6～5.17.00.922.298.80.5～5.08.27.024HFC-152a0.991.2～5.3120.080.359.961.0～5.53.51.01.394.80.5～6.17.87.522HCFC-1241.021.0～4.69.20.080.279.981.3～5.33.00.931.294.70.9～5.49.76.926HCFC-142b1.021.2～3.79.70.070.2810.00.7～5.04.10.911.498.61.2～6.69.98.828注：测定均值、重复性限和再现性限均为体积分数。12表D.2 法确度目标化合物样品含量（%）加标量（%）加标回收率范围（%）加标回收率最终值（%）HFC-230.991.0082.0～10594.6±179.8610.075.0～11898.8±3094.850.093.0～11099.2±13HFC-320.981.0082.6～10490.2±189.5710.071.0～11790.9±3295.550.083.8～10693.6±17HFC-1251.011.0079.0～10591.7±209.8810.088.0～12298.0±2694.450.095.2～111101±11HFC-143a1.001.0079.0～10395.1±1910.110.082.0～12096.8±2695.250.096.0～113101±12CFC-121.001.0075.0～10292.1±2010.010.086.0～11995.4±2496.750.096.0～10499.5±6.8HCFC-220.991.0076.0～10187.9±189.6710.074.0～11392.0±2693.150.090.6～10297.8±9.0HFC-134a1.021.0061.0～10590.2±3210.210.068.0～12292.7±3696.350.084.0～