大孔吸附树脂的应用

应用大孔树脂分离纯化应注意的关键问题1．大孔树脂规格的选择2．影响树脂纯化效果的因素及工艺条件3．纯化条件的规范4．评价指标与方法的建立5．树脂稳定性考察下面将详细介绍1．大孔树脂规格的选择首先要确定处方或天然植物的有效成分或组分；通过文献资料查阅了解和掌握需分离化合物或组分的类别（如多糖类、皂苷类、黄酮、有机酸、生物碱等）、分子体积的大小、酸碱性的强弱、溶解性能等参数，获得所选用的适当孔径的大孔树脂；最后通过试验研究筛选树脂的种类、型号及其树脂分离纯化的工艺条件。三菱化学树脂性能表征

类型聚苯乙烯二乙烯基苯类聚甲基丙烯酸酯类品名DIAIONHP系列SEPABEDSSP系列DIAIONHP系列HP20HP50SP825SP700SP70SP207HP2MG水含量%564958--5061比表面㎡/g60040010501260880630470孔体积ml/g1.31.01.62.31.71.11.2频度孔半径Å260>500579381105170比重1.011.011.011.011.011.181.09外观密度G/L680

690690

780720溶胀

甲苯1.321.341.20--1.181.04甲醇1.281.291.19--1.151.05丙酮1.291.301.18--1.151.06乙酸丁酯1.301.301.20--1.181.06吸附量g/l头孢菌素382576--101

适宜分离成分群皂甙、黄酮、萜类天然色素、内酯酚性甙、黄酮、弱极性生物碱、皂甙、内酯生物碱、酚性甙、黄酮、低聚糖2．影响树脂纯化效果的因素及工艺条件①树脂性质树脂的理化性质对吸附效果的影响很大，一般要求树脂的吸附容量大、吸附速度快和机械强度好。一般地对分子量小的物质，选择比表面积高及孔径较小的吸附剂。②药液PH值PH值影响某些药物的解离度，亦即影响该化合物与溶剂的亲和力，从而影响到被大孔树脂吸附的难易程度。一般情况下，酸性物质应在酸性溶液中吸附，碱性物质在碱性溶液中吸附。③药液浓度大孔树脂的吸附量与药液浓度符合Frendich经典吸附式和Angmur经典吸附式，即药液浓度增加，吸附量增加。但药液浓度增加有一定限度，即不能超过树脂的吸附容量。④溶剂一种物质在某种溶剂中溶解度越大，树脂对该物质的吸附力就越小。⑤上柱药液的温度上柱药液的温度升高，树脂的比上柱量下降，说明中药成分在树脂上的吸附过程为一放热反应。低温有利于树脂吸附容量的提高，温度太高会影响吸附效果。实践证明，室温对试验几乎无影响，超过50℃时，吸附量明显下降，而在一定的温度范围内，上柱药液的温度越高，洗脱效果越好，故应注意上柱药液温度⑥盐浓度无机盐的加入降低了吸附质在介质的溶解度，从而有利于大孔树脂的吸附。⑦树脂柱径高比合适的径高比可为分离提供较高的柱效，从而更有利于大孔树脂的吸附与分离⑧树脂柱的清洗⑨洗脱液的选择及解吸常用的方法是用低级醇、酮或其水溶液解吸。对弱酸性物质可用碱来解吸，对弱碱性物质则宜在酸性溶液中解吸吸附若在高浓度盐类溶液中进行时，则常常仅用水洗就能解吸。对于易挥发溶质可用热水或蒸汽解决。3．纯化条件的规范3.1树脂前处理与树脂再生的合理方法和标准3.1.1树脂的前处理及检查方法有机物限量的检查残留物限量的检查3.1.2树脂再生合格的检测指标可用比吸附量、比洗脱量或吸附容量的稳定性作为衡量和控制指标。纯化同一品种的树脂，当其吸附分量下降30%以上时，则应视为不宜使用。3.1.3树脂的污染树脂污染的几种情况原水中有机物和胶体硅重金属污染树脂运行中高分子的裂解造成破碎或交换容量下降3.2药液的上柱吸附分离3.2.1上柱终点的判断泄漏曲线的考察3.2.2水洗终点的判断TLC检视、理化检视及洗脱成分的测定3.2.3解吸终点的判断3.2.4复方比上柱量的确定

复方与单方中小檗碱在LD605树脂中比上柱量和比吸附量的比较小檗碱复方中单方中比上柱量/mg.g-10.88721.12比吸附量/mg.g-10.80719.66名称未上柱水洗脱80％乙醇洗脱再

碱水洗脱生

95％乙醇洗脱干膏质量/g049580.40640.06640.01090.0121干膏质量比/%100.087.9713.402.202.44总碱含量/mg.g-10.39380.02060.33470.02240.0161总碱含量比/%100.05.2385.005.684.093.2.5不同解吸部位的考察

未上柱和上柱不同解吸部分的干膏含量和生物碱含量测定结果4．评价指标与方法的建立4.1树脂的质量评价指标与方法4.2树脂纯化工艺合理性评价指标与方法4.2.1纯化效果的数量评价①沉降速度（sedimentationdensity）ρ=W/VW为干树脂的质量；V为水中沉降后的体积ρ是用于体积一质量的换算参数，可准确评价树脂上柱、吸附、洗脱的效果②比上柱量（saturationratio）S=（M上-m残）/WM上为柱液含量，系药液体积×浓度，即药材量M残为过柱流出液含量，等于流出液体积×浓度S是评价树脂吸附、承载能力的重要指标③比吸附量（absorptionratio）A=M上-M残-M水洗M水洗为水洗液含量A是评价树脂真实吸附能力的指标，同时也是选择树脂种类，评价树脂再生效果的参数④比洗脱量（eluationratio）E=M洗脱/WM洗脱为洗脱液含量，等于洗脱液体积×浓度

E是评价树脂的解吸能力与洗脱溶剂的洗脱能力、选择树脂种类及洗脱溶剂的参数。⑤保留率（reservatiorratio）R=M洗脱/M浸出×100%⑥纯度（purity）P=M成分/M总固体数×100%R、P是评价树脂的效果、范围、质量及效益的重要参数4.2.2纯化效果的质量评价①上柱前药液的药效比较②上柱后药液的安全性、可靠性比较③上柱前后药液的成分比较5．树脂稳定性考察①吸附稳定性考察②化学稳定性考察③树脂的再利用问题

对于大孔树脂吸附技术争议的热点是致孔剂和降解物的毒性问题。人们往往担心，在使用前，致孔剂去除的不彻底，在长期使用中，树脂会不会降解，造成有毒物质的污染。可用GC-MS法检测残留物。合成吸附剂HP20残留物检测报告

残留物名称洗净前浓度ppm2.5BV洗涤ppm5.0BV洗涤ppm7.5BV洗涤p