天然药物化学黄酮类结构解析天然药化结构鉴定

结构鉴定练习题

化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229～231℃，分子式为C21H20O12，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。该化合物紫外光谱数据如下所示：（UVλMmeaOxH

nm)结构鉴定练习题

MeOH257269(sh)299(sh)342NaOMe272327409AlCl3275305(sh)331(sh)438AlCl3/HCl268299(sh)366(sh)405NaOAc/H3BO3262298(sh)397NaOAc274324380结构鉴定练习题

该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1.试写出该化合物的完整结构；糖部分写出Haworth结构；2.写出甙键的构型；3.试归属氢信号。（要求写出推导过程）结构鉴定练习题

解：黄色粉末状结晶mp:229～231℃分子式为C21H20O12HCl-Mg粉反应呈阳性2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去酸水解检出葡萄糖。结构鉴定练习题

MeOH257269(sh)299(sh)342NaOMe272327409结构鉴定练习题

AlCl3275305(sh)331(sh)438AlCl3/HCl268299(sh)366(sh)405结构鉴定练习题

NaOAc274324380NaOAc/H3BO3262298(sh)397结构鉴定练习题

根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：

结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）

6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）

7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）

6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）

7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）

6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）

7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):

5.34（1H,d,J=7Hz）

6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）

6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）

7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题

结构鉴定练习题

从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C15H12O5，mp＝247-9℃，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl3反应阳性；NaBH4反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。结构鉴定练习题

紫外光谱数据如下所示:UVλmaxnm:MeOH:287.4(0.533)324.5shNaOMe:243.0322.2(0.887)336.2shAlCl3：307.6(0.642)372.4(0.045)AlCl3/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040)NaOAc:323.2(0.920)370.2shNaOAc/H3BO3：290.2(0.585)365.3sh结构鉴定练习题

1H-NMR如下所示:δppm:（250MHz，氘代丙酮）12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J＝8.4Hz）6.90（2H，d，J＝8.4Hz）5.96（1H，d，J＝2.2Hz）5.95（1H，d，J＝2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）结构鉴定练习题

问题Ⅰ:试根据上述信息计算不饱和度。问题Ⅱ:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的一级、二级结构类型。问题Ⅲ:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能有的官能团。问题Ⅳ:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。问题Ⅴ:写出其结构。结构鉴定练习题

解：白色结晶(氯仿-甲醇)分子式为C15H12O5HCl-Mg粉反应呈紫红色FeCl3反应阳性NaBH4反应呈红-紫色加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去Molish反应阴性结构鉴定练习题

MeOH287.4(0.533)324.5sh

NaOMe243.0322.2(0.887)336.2sh

结构鉴定练习题

AlCl3307.6(0.642)372.4(0.045)AlCl3/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040)

MeOH287.4(0.533)324.5sh结构鉴定练习题

NaOAc323.2(0.920)370.2shNaOAc/H3BO3290.2(0.585)332.3sh结构鉴定练习题

根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：

结构鉴定练习题

归属H谱数据：

12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J＝8.4Hz）6.90（2H，d，J＝8.4Hz）5.96（1H，d，J＝2.2Hz）5.95（1H，d，J＝2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）结构鉴定练习题