醛酮类化合物检测方法

醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法中华民国89年8月29日(89)环署检字第48966号公告自中华民国89年11月29日起实施NIEAR502.10C中华民国91年3月5日环署检字第0910014627号公告修正为NIEAR502.11C一、 方法概要本方法用以检测非气体基质中具游離醛酮基(freecarbonyl)化合物。固态样品萃取液或水样经过濾后，在40°C下与2,4-二硝基苯胼(2,4-dinitrophenylhydrazine,DNPH)反应，生成相对应之DNPH衍生物，经C18管柱萃取或二氯甲烷液相－液相萃取及浓缩后，取适当体积注入高效液相层析仪(HPLC)。使用逆相层析管柱及梯度冲提分離出各种醛類与酮類之DNPH衍生物，用紫外光侦测器在360nm之波长测其吸收强度，进行目标待测物的确认与定量。二、 适用范围本方法适用于水样、土壤、废弃物、及毒性化学物质样品检测。各目标待测物列出如下：方法侦测极限列在表一及表二。视样品基质干扰情形及步骤中所使用的样品体积，各样品的方法侦测极限，可能与表中所列之值不同。三、干扰(一)方法的干扰可能源自于溶剂、试剂、玻璃器皿和样品处理用设备的污染，导致随机干扰，或使层析图谱的基线升高，因此必须使用相同的检测条件设定，依七(四)节步骤执行实验室内试剂及器皿之方法空白检测，以确定无干扰物存在。待测物CASNo.a甲醛(Formaldehyde)50-00-0乙醛(Acetaldehyde)75-07-0丙醛(Propanal,Propionaldehyde)123-38-6巴豆醛(Crotonaldehyde)123-73-9丁醛(Butanal,Butyraldehyde)123-72-8环己酮(Cyclohexanone)108-94-1戊醛(Pentanal,Valeraldehyde)110-62-3己醛(Hexanal,Hexaldehyde)66-25-1庚醛(Heptanal)111-71-7辛醛(Octanal)124-13-0壬醛(Nonanal)124-19-6癸醛(Decanal)112-31-2注：a化学文摘社登记号码。醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第1页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6玻璃器皿必须绝对洁净，使用后必须立即以最后所使用的溶剂冲洗，接着用清洁剂和热水清洗，再用自來水和不含有机物的试剂水清洗，清洗完成后，晾并干燥之，使用前再于130°C烘箱中烘2-3小时。乙腈的冲洗步骤可以烘箱烘烤步骤取代，不可用甲醇或丙酮清洗玻璃器皿，因这些溶剂会与DNPH反应而生成干扰物。于干燥并冷却后，玻璃器皿应保存于一洁净区域，避免灰尘堆积或其它污染物的污染。使用高纯度试剂和溶剂可减少干扰，并可使用全玻璃蒸馏系统蒸馏纯化溶剂。当执行硅胶管处理步骤时，必须戴聚乙烯（PE）材质的手套，以避免可能的污染。（二） 由于环境中自然存在甲醛，故常发生DNPH试剂被甲醛污染，所使用的DNPH试剂必须以HPLC级的乙腈进行多次再结晶纯化步骤，再结晶纯化步骤系于40-60C慢慢将溶剂蒸发以得到最多的结晶，纯化后的DNPH结晶保存于HPLC级的乙腈中。于执行样品检测前应先执行DNPH中所含醛酮化合物不纯物的检测，不纯物的量应小于25mg/L。參見附錄之DNPH再结晶步骤。（三） 基质干扰可能來自于与样品共同被萃取出來的污染物，基质干扰情形可分成样品來源和基质本身。若一系列样品都有干扰问题，则应更换移动相或进行必要的清洗步骤。（四）若样品中含有乙醇则于进行衍生步骤时，会产生乙醛，此背景问题，将无法检测浓度低于0.5ppm（500ppb）的乙醛。四、设备（一）高效液相层析仪（组装式）1.泵系统：可梯度冲提，固定流量控制可达1.5mL/min.。2■高压注射阀，附20pL样品回路。3■管柱：250mmx4.6mm内径，5-pm粒径之C18填充剂（Zorbax）或同级品。吸光侦测器：360nm。与侦测器聯通的记錄器：最好用數据处理系统以量测尖峰面积及滞留时间。氦气：供移动相溶剂除气。移动相盛装容器和抽气过濾装置：供盛装和过濾HPLC移动相之用，过濾装置必须全为玻璃和铁氟龍材质，并使用0.22pm聚酯濾膜。样品注射针：将样品注入HPLC样品回路中，至少需承装样品回路体积之四倍的容量。（二）衍生反应设备反应瓶：250mL平底长颈圆烧瓶。分液漏斗：250mL附铁氟龍栓塞。K-D装置：參見「分液漏斗液相一液相萃取法（NIEAR106.00C）」或其它萃取方法系列的适当方法。（若其它浓缩装置经实验室验证，具同等功能者亦可使用）。4.沸石：以二氯甲烷溶剂萃取洁净处理过，约为10/40mesh（碳化硅或同级品）。5.pH计：能量测精确至0.01单位。6■玻璃纤维濾纸：孔径1.2|jm（FisherG4级或同级品）。醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第2页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6固相吸附管：内部充填2gC18（Baker或同级品）。真空固相萃取装置：能同时萃取12个样品（Supelco或同级品）。样品容器：容量为60mL（Supelco或同级品）。微量吸管：能精确转置0.10mL的溶液。水浴槽：加热用，附同心圆盖，可控制温度（精确至土2°C），需在抽气柜中操作。样品震荡器：回转震荡式及附温度控制烘箱（精确至±2C）（Lab-LineOrbitEnviron-ShakerModel3527或同级品）。注射针：5mL、500jL、100jL，（附旋转密合接头或同级品）。针筒过濾片：0.45jm濾片匣，（GelmanAcrodisc4438或同级品）。（三） 量瓶：5mL、10mL及250mL或500mL。（四） 样品瓶：10或25mL玻璃瓶，附铁氟龍内衬螺旋盖或加压密合盖。（五） 天平：分析天平，精确至0.0001g。（六）玻璃漏斗。（七） 聚乙烯（PE）手套：用來处理硅胶吸附管。（八） 固体样品萃取设备旋转装置：此装置必须能以每分钟30±2次之频率旋转萃取容器。萃取容器：500mL含铁氟龍垫片旋转式盖或压合式盖。过濾器附玻璃纤维濾纸。五、试剂（一）所有检测所需的无机试药皆需使用试药级。若需使用其它等级试药，则在使用前必须确认该试药的纯度足够高，使检测结果的准确度不致降低。（二）不含有机物的试剂水：所使用的试剂水中干扰物的浓度，应小于目标待测物方法侦测极限值。（三） 甲醛溶液：浓度为37.6%（w/w）,将甲醛溶于不含有机物的试剂水中。依下述步骤执行甲醛储备溶液的正确浓度确认。（四） 醛類和酮類标准品：分析级,用來制备除甲醛外之其它目标待测物的DNPH衍生标准品,參見目标待测物表。市售已衍生化标准品亦可使用（參照「水中甲醛乙醛和丙醛检测方法－液相层析仪/紫外光侦测器法」NIEAW782.50B五（六）、节）。（五） 使用之试剂二氯甲烷,CH2Cl2：HPLC级或同级品。乙腈,CH3CN：HPLC级或同级品。氢氧化钠,NaOH：1.0N和5N。4■氯化钠饱和溶液，NaCI:于不含有机物的试剂水中加入过量的试药级的氯化钠固体。5■亚硫酸钠溶液，Na2SO3：0.1M。硫酸钠，Na2SO4：粒狀，无水。醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第3页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6柠檬酸，C8H8O7：1.0M溶液。柠檬酸钠，C6H5Na3O72H2O：1.0M含二个结晶水的三钠盐。冰醋酸，CH3CO2H。醋酸钠，CH3CO2Na。盐酸，HCl：0.1N。柠檬酸盐缓冲液，1M，pH=3：将80mL之1M柠檬酸溶液加入于20mL之1M柠檬酸钠溶液中，混合均匀，视需要使用NaOH或HCl调整pH值。醋酸盐缓冲液，5M，pH=5(分析甲醛时使用)：将40mL之5M醋酸溶液加入于60mL之5M醋酸钠溶液中，混合均匀，视需要使用NaOH或HCl调整pH值。14.2,4-二硝基苯胼，[2,4-(O2N)2C6H3]NHNH2(DNPH)，70%(w/w)于不含有机物的试剂水中：将428.7mg之70%(w/w)DNPH溶液溶于100mL乙腈中，即制备成浓度为3.00mg/mL之溶液。15.萃取液：将64.3mL之1.0NNaOH和5.7mL之冰醋酸加入于900mL不含有机物的试剂水中，再以不含有机物的试剂水稀释至1L，pH应为4.93±0.02。（六）储备标准溶液1■甲醛储备标准溶液，约1000mg/L：取适当量之甲醛确认标准品，或甲醛标准溶液（约265ML于不含有机物的试剂水中稀释。若无法取得甲醛确认标准品,或甲醛确认标准品的质量无法确定时，需依下述步骤执行进行溶液的标定。甲醛储备溶液标定：取25mL之0.1MNa2SO3溶液置于烧杯中并记錄pH值，加入25.0mL之甲醛储备溶液，记錄pH值，以0.1NHCI滴定此混合溶液，使pH回復至原pH值。依下式计算甲醛的浓度：式中：NHCI=所使用HCI溶液之当量浓度，[毫当量（meq）/mL]（1mmoIeHCI=1meqHCI）mLHCI=标定所使用之HCI溶液体积30.03=甲醛之分子量，mg/mmoIe醛類及酮類储备标准溶液：取适当量之标准品加入于90mL之乙腈中，稀释至100mL，浓度即为1000mg/L。（七）标准品储存：所有标准溶液需储存于附铁氟龍内衬螺旋盖的玻璃瓶中，应尽量充满，使瓶端空间尽量小，于4°C暗处保存，标准品可稳定保存6周。应经常检查储备标准溶液是否有裂解或蒸发现象，尤其是制备校正标准品前应作检查。（八）校正标准品取储备标准溶液，于不含有机物的试剂水中，配制至少五种不同浓度之包含每一目标待测物的校正标准溶液，每一目标待测物的低浓度，应恰好或稍高于表一或表二中所列之方法侦测极限，其它校正标准溶液的浓度，则可配合预期之真实样品的浓度范围作适当的调整。醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第4页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6六、采样与保存（一） 參見「事业废弃物采样方法NIEAR118.00B」有关有机待测物相关之采样与保存规范。（二） 采样后之样品需于4°C以下冷藏，但毒性化学物质不在此限。水溶液样品必须采样后三天内进行衍生反应及萃取步骤。固体萃取液样品应尽早检测。所有衍生反应后的样品萃取液应于制备后三天内完成检测。七、步骤（一）样品萃取处理含固体及水溶液兩相样品萃取法若样品中包含固体，及水溶液样品中所含固体物大于百分之一，则应将水相与固相分離，依六、(二)节步骤分别保存，供日后检测之用。若有需要，应将废弃物中固体颗粒磨碎减小颗粒之体积，以相当于20倍固体样品重的溶剂进行萃取。萃取完成后，萃取液需以孔径为0.6至0.8“m之玻璃纤维濾纸过濾。若样品水相与萃取液互溶(混合后未显示多层相)，则样品中的水相直接加入于萃取液中，一并进行分析；若样品水相与萃取液不互溶，将水相与萃取液分别分析，检测结果为按体积比例计算之平均浓度。若只检测甲醛，则水样及/或固体样品萃取液需调整pH至5.0，以避免甲醛干扰物的形成。固体样品萃取法(1)所有固体样品应充分搅拌使呈均匀狀，将树枝、树葉及石块等異质物丢弃不用。若样品潮湿，则需取具有代表性的样品，进行样品干重测定。固体样品粒子若固体每克之表面积大于或等于3.1cm2或最窄处小于1cm，即可通过9.5mm之标准筛网，则不需减小颗粒尺寸，否则应先压碎、切割或磨细，使能通过9.5mm之标准筛网。压碎、切割或磨细的方法不可产生热，且样品应避免曝露于空气，最好先将样品及工具冷却至4°C再用。①样品干重测定：在某些狀况，样品测试结果需以干重为计算依据，若需此种數据，则于秤取样品进行检测的同时，另外秤一份样品作为干重测定之用。需注意干燥烘箱应放置在抽气柜内或附排气装置，高度污染的有害废弃物样品的干燥步骤可能导致严重的实验室污染。②秤取样品作萃取之用后，立即秤取5至10g样品于已在天平上归零之坩埚内，于105°C烘箱内隔夜干燥，测定其干重百分比，于干燥瓶内冷却后，秤重：（2）秤量25g固体样品于一附铁氟龍内衬密封螺旋盖或加压密封盖的500mL样品瓶中，加入500mL萃取液（參見五、（五）15.节），以30rpm转速旋转18小时，进行固体样品萃取，再将萃取液用玻璃纤维濾纸过濾后，密封于样品瓶内于4C储存。每mL萃取液相当于0.050g固体样品。较小的样品量可使用较小体积的萃取液，一般依固体重：萃取液体积=1：20的比例调整。毒性化学物质样品萃取法醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第5页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6配合毒性化学物质管制项目包括甲醛、乙醛、丁醛及巴豆醛，取适量样品，依据其为固相或液相參照七（一）、1.或2.节步骤执行萃取。水溶液样品直接进行下述步骤。（二）净化和分離对基质单纯的样品不一定需执行样品净化步骤。本净化步骤适用于各种样品基质型式，若因样品基质特殊而需使用特殊的净化步骤，检测人员必须确定流洗程序，并进行甲醛添加样品测定，其添加回收率应大于85%，若样品呈泡沫狀乳液时之回收率会较低。2.若样品不是澄清液或不知样品基质的复杂性，则需将样品于2500rpm離心10分钟，倒出上清液，以玻璃纤维濾纸过濾收集于密封的容器中。（三）衍生反应水样：先预估水样的取用量，使目标待测物的预估浓度能落在校正浓度范围内（一般为100mL），将适当量的样品置入反应瓶中（參見四、（二）节）。2.固体样品：一般约需1至10mL萃取液（參見七、（一）节），若是较特殊的样品，则取用量需由预备试验的结果决定之。若所使用的样品或萃取液体积小于100mL,则应使用不含有机物的试剂水将总液体之体积调整为100mL,稀释前应记錄样品的原始体积。目标待测物的衍生反应和萃取,可依下述4.或5.节步骤执行。液相-固相衍生反应和萃取步骤（1）于除检测甲醛外之目标待测物样品中,加入4mL柠檬酸盐缓冲液,并以6M盐酸或6M氢氧化钠调整pH至3.0±0.1，再加入6mL之DNPH试剂,密封此样品容器，放入以预先加热至40°C之回转振荡器（參見四、（二）12.节）中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。（2） 若只检测甲醛，则加入4mL醋酸盐缓冲液，并以6M盐酸或6M氢氧化钠调整pH至5.0±0.1，再加入6mL之DNPH试剂，密封此样品容器，放入以预先加热至40C之回转振荡器（參見四、（二）12.节）中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。（3） 组装連接至水压吸气器或真空泵上的固相萃取装置，将内部已填装2g吸附剂之吸附管接到真空歧管上，于每一吸附管各以10mL之稀释柠檬酸盐缓冲液（10mL之1M柠檬酸盐缓冲液溶于250mL不含有机物之试剂水中）流洗，进行吸附管调整。（4） 于一小时反应时间到达后，立即将样品反应容器自振荡器上取出，并加入10mL饱和NaCl溶液。（5） 将反应溶液全量转置入吸附管，不能漏失，并以真空系统进行抽气，使溶液以3-5mL/min流量通过吸附管，当所有液体皆通过吸附管后，再持续抽气约1分钟。（6） 以9mL乙腈加入吸附管系列进行流洗步骤，并直接收集于10mL量瓶中，以乙腈稀释至标线，混合均匀后，转置入样品中并密封保存之，以备检测。（因本步骤使用过量的DNPH,于完成流洗步骤后，吸附管的颜色仍是黄色，并不表示待测物的衍生物有残留在管柱中）。液相-液相衍生反应和萃取步骤(1)于除甲醛外之目标待测物样品中，加入4mL柠檬酸盐缓冲液，并以6M盐酸或6M氢氧化钠调整pH至3.0±0.1，再加入6mL之DNPH试剂，密封此样品容器，放入已预先加热至40°C之回转振荡器中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第6页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6若只检测甲醛，则加入4mL醋酸盐缓冲液，并以6M盐酸或6M氢氧化钠调整pH至5.0±0.1，再加入6mL之DNPH试剂，密封此样品容器，放入已预先加热至40C之回转振荡器中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。于250mL分液漏斗中，每次以20mL二氯甲烷进行样品溶液萃取，連续执行三次。若于萃取过程中形成泡沫狀乳液情况，则于2000rpm離心机離心10分钟，将二层液分離，将泡沫乳液移除，再进行下列萃取步骤。将所有二氯甲烷萃取液一同倒入125mL内含5.0g无水硫酸钠之三角锥瓶中，旋转摇晃内容物进行溶液去除水份之干燥程序。将10mL浓缩管装在500mL蒸发瓶上，组装K-D浓缩装置，參見分液漏斗液相一液相萃取法(NIEAR106.00C)方法之四、设备。将萃取液小心倒入蒸发瓶中，需注意不要将硫酸钠固体倒入，以30mL二氯甲烷清洗三角锥瓶，并将此洗液一同倒入蒸发瓶中，不能有任何样品漏失。(5)依分液漏斗液相－液相萃取法之K-D浓缩步骤，进行萃取液浓缩，使最终体积为5mL,于进行检测前，将溶剂置换成乙腈。建议之层析检测条件验证适用于水样，土壤或废弃物样品。管柱：C-18, 4.6mmx250mm内径，5|jm粒径移动相梯度：70/30乙腈/水(v/v)，维持20分钟由70/30乙腈/水改成100%乙腈，于15分钟内完成100%乙腈，维持15分钟流率：1.2mL/分侦测器：紫外光，360nm样品注射体积：20jL依下述步骤进行移动相的过濾，并去除其中溶解之气体：于抽气过濾装置中，将每一种溶剂(水和乙腈)，以0.22jm之聚酯薄膜濾纸进行过濾。于已过濾之溶剂中，通入流量为100mL/min氦气10至15分钟进行除气；或将已过濾之溶剂置于三角锥瓶中，瓶口盖上表玻璃，加热至60°C,持续5至10分钟，进行除气。于侦测器之后应連接一固定背压控制阀(350kPa)或0.25mm内径，15-30cm长之铁氟龍管，以避免移动相发生漏气现象。（3）将各移动相装入固定使用的容器中，依七、（四）1.节所列的分析条件，设定溶剂梯度更改的程序，将系统之高压泵于起始溶剂混合比例（70%/30%之乙腈/水）以1.2mL/min流速，运转20至30分钟，打开侦测器，将侦测结果列印在记錄器的记錄纸上或似的输出讯号记錄器上，以建立一稳定的基线。（五）校正1.建立液相层析操作条件，使进行液相-固相衍生反应和萃取所得之各待测物滞留时间与表一中所列之值相近；或进行液相-液相衍生反应和萃取所得之各待测物滞留时间与表二中所列之值相近。各待测物滞留时间窗口的测定，參見「层析检测方法总则」NIEAM102.01C之七、（五）节。建议之层析分析条件列于本方法七、（四）、1.节中。依与样品制备相同之步骤，执行校正标准溶液之衍生反应及萃取步骤（參見本方法七、（三）4.或5.节）。如使用已衍生化标准品则依照「水中甲醛、乙醛和丙醛检测方法－液相层析仪/紫外光侦测器法」五（六）、及七（一）、节标准溶醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第7页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6液及检量线制备规定执行。执行溶剂空白检测以确保系统洁净无污染。（检测前，必需将样品及标准品先回温至室温）。依本方法七、（四）节所建议之层析分析条件进行经样品前处理之校正标准品之检测，并将尖峰面积与校正标准溶液之浓度（单位为ug/L制表。将尖峰面积与对应之注入仪器中之校正标准溶液之浓度制表，以计算各待测物于每一浓度之校正因子（參見八、（一）节计算公式），校正标准品之平均校正因子的百分相对标准偏差（%RSD）应20%，否则，即应进行系统检查。若经进行系统检查后，校正标准品查核仍无法符合规范需求，系统即应进行重新校正。若经重新校正后仍无法符合规范需求，即应重新制备校正标准品。每日于进行样品检测前及检测后，必须以一个或數个校正标准品，进行校正曲线的确认，确认所得之校正因子必须落在最初建立之校正因子的±15%之内，否则，即应进行系统检查。若经进行系统检查后，校正标准品查核仍无法符规范需求，系统即应进行重新校正。每检测10个样品或每批少于10个样品时，必须进行一个校正标准品检测，以确认DNPH衍生物校正因子仍然落在最初校正因子的±15%之内。（六）样品检测以高效能液相层析仪依本方法七、（四）节之条件进行样品检测，表一及表二所列之滞留时间和方法侦测极限，即是依七、（四）节之条件针对待测物检测而得。若尖峰面积超出校正曲线之线性范围，则应注入较小体积的样品量；或者以乙腈稀释此处理完成的样品溶液，再重新检测。于目标待测物皆冲提出來，依八、（二）节中公式计算样品中待测物的浓度，或是使用检测方法中适当的计算步骤。若因明显的干扰因素而妨碍尖峰面积的计算，则需进行样品的再净化步骤。八、结果处理（一）校正因子、平均校正因子、标准偏差、和百分相对标准偏差计算：式中：=由五个不同校正浓度所得之平均校正因子CFi=每一校正标准品之校正因子i（i=1-5）RSD=校正因子之相对标准偏差n=校正标准品數醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第8页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6（二） 依下式计算液体样品之浓度式中：=待测物之平均校正因子Vs=样品之mL數（无单位）（三） 依下式计算固体样品之浓度式中：=待测物之平均校正因子Vex=样品萃取液之mL數（无单位）九、质量管理（一） 參考有机物萃取及样品制备法中的质量管理步骤，及「层析检测方法总则」方法中的质量管理规范。实验室应建立质量保证计划书，并据以执行，并应将所有數据及记錄建檔保存。（二） 依「层析检测方法总则」方法中，七、步骤进行必要的质量管理程序，以执行HPLC操作系统查核，如滞留时间窗口、校正确认、样品的层析检测等的查核。（三） 起始绩效查核：每一实验室应针对样品制备及后续配合的检测方法，于洁净的基质中进行目标待测物的检测，所得數据准确度和精密度必须符合实验室的品保规范。若执行新进人员训練时或仪器功能改变时，必须持续执行绩效查核。參見「层析检测方法总则」之九、节中的相关规定。（四）样品制备及检测之质量管理：实验室必须针对样品基质影响，建立方法绩效检查（精密度、准确度和侦测极限）之书面资料档，对每十个或每一批次检测样品，至少需包含方法空白、基质添加、重复样品、实验室品管样品等质量管理样品检测數据资料。1.样品基质影响之绩效检查的书面资料档，应包含至少一个基质添加和一对未添加的重复样品；或者，一对基质添加/基质添加之重复样品的检测。需依据批次样品基质的基本背景资料，才能决定该制备及检测重复样品或基质添加/基质添加重复样品。若预期样品中含有目标待测物，则实验室必须执行一个基质添加和一对未添加的重复样品检测；若预期样品中不含目标待测物，则实验室必须执行一对基质添加/基质添加之重复样品检测。2.每十个或每一批次样品检测时，必须伴同实验室质量管理样品之检测，此质量管制样品之基质，必须为与真实样品基质似之洁净（管制）基质，取用于检测之体积或重量与真实样品相同。于实验室质量管理样品中添加与基质添加样品中相同之待测物及相同之浓度。当基质添加样品检测结果显示有样品基质本身的干扰问题时，则实验室质量管理样品的检测结果，可用來证明实验室于洁净基质样品的检测结果符合质量规范。依本方法所执行之多间实验室方法验证，所得之质量管理规范标准，參見表醛酮化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第9页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6三。參見「层析检测方法总则」之九、节中，对样品制备和检测的质量管理步骤。（五）建议实验室针对本检测方法，可采用特定的质量保证规范，此规范应符合实验室及样品特性的需求，若有可能，实验室应执行标准參考样品的检测，并參加相关的绩效评估能力比试计划。十、精密度与准确度（一）表一中所列为使用液相－固相萃取步骤而得之各待测物的方法侦测极限，系以不含有机物的试剂水为基质，使用液相-固相萃取步骤而得。表二中所列为使用二氯甲烷液相－液相萃取步骤而得之各待测物的方法侦测极限，亦以不含有机物的试剂水为基质，使用二氯甲烷萃取步骤而得。表一及表二中用來进行添加的试剂水总体积为100mL,若使用较大的试剂水总体积，可得到较低的方法侦测极限值。本方法针对回收率的线性关系测试，系于不含有机物的试剂水中进行添加，适用的浓度范围为50-1000pg/L。本节之方法侦测极限和精密度及准确度數据结果，系将待测物分成A和B二组，分别进行添加，分别使用液相-固相和液相-液相萃取之层析图谱，如图一、二及图三、四。（二）12家实验室曾用本方法，分别于不含有机物的试剂水、地下水二种基质中，添加浓度范围为30至2200pg/L的六种不同浓度的样品，进行测试，结果显示，方法的准确度和精密度，和待测物之浓度有直接相关，但和样品的基质无关。以添加浓度为变數，计算所得之平均回收率线性回归方程式，及以平均回收率为变數，计算所得之总精密度和单一检测精密度回归方程式，列于表四。这些方程式可用來评估于检测浓度范围内的任何浓度的平均回收率和精密度。十一、參考资料（一）U.S.EPA,DeterminationofCarbonylCompoundsbyHighPerformanceLiquidChromatography(HPLC),TestMethodsforEvaluatingSolidWaste,Method8315A,1996.U.S.OSHA,OSHASafetyandHealthStandards,GeneralIndustry(29CFR1910).OccupationalSafetyandHealthAdministration(OSHS),1976行政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，事业废弃物采样方法，NIEAR108.00B，1996。行政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，事业废弃物检测方法总则，NIEAR101.00C，1999。行政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，层析检测方法总则，NIEAM102.01C，1999。(六)行政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，分液漏斗液相－液相萃取法，NIEAR106.00C，1996。(七)行政院环境保护署环境检验所，水质检测方法，水中甲醛、乙醛和丙醛检测方法－液相层析仪/紫外光侦测器法，NIEAW782.50B，1997。注：一、 參考资料中公告方法内容及编码以环保署最新公告为准。醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第10页，共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6二、 废液分類处理原则：检测项目所产生之废液，依照「非含氯有机溶剂」、「含氯有机溶剂」、「氰系废液」及「一般重金属废液」处理原则办理。三、安全事宜(一)本方法中所使用之每一试剂的毒性或致癌性，尚未确定；但每一化合物皆应视为对健康有潜在危害的物质，因此，应以各种方式尽量减少对这些化合物的暴露。实验室应具备有关法规中对本方法中所使用化合物的安全使用及处置方法的档案，需提供物质安全资料表，或其它有关实验室安全事宜给所有执行本检测方法的检测人员。(二)甲醛暂时被认定为已知或可疑的人類或哺乳類动物致癌物。醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第11页,共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第12页,共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第13页,共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法(NIEAR502.11C)第14页,共20页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm2008/10/6图一液相-固相萃取A组标准品(浓度为625“g/L)之层析图谱编号滞留时间(分)待测物之衍生物5.33甲醛11.68丙醛18.13丁醛427.93环己酮536.60庚醛642.99壬醛醛酮類化合物检测方法一高效能液相层析法（NIEAR502.11C）第15页,共