第四节 苷键的裂解_第1页
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文档简介

第四节苷键的裂解苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解的程度可分为:全裂解和部分裂解;按所用的方法可分为均相水解和双相水解;按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。一、酸催化水解反应原理:酸水解难易程度规律:有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。1.N-苷>O-苷>S-苷>C-苷2.N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上时,很难水解。3.酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。4.2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>羟基糖苷>2-氨基糖苷5.呋喃糖苷>吡喃糖苷6.酮糖苷>醛糖苷7.五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷8.当苷元为小基团时,横键苷键易水解;当苷元为大基团时,竖键苷键易水解。二、乙酰解反应乙酰解反应可开裂部分苷键,所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了产物的脂溶性,有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸(H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等)反应原理:与酸催化水解相似,进攻基团为CH3CO+。苷键邻位羟基乙酰化或苷键邻位有环氧基时,强的诱导效应使苷键裂解反应变慢。β-苷键双糖乙酰解的难易程度为:(1→6)>(1→4)>(1→3)>(1→2)乙酰解反应易使糖端基发生异构化。三、碱催化水解和β-消除反应通常苷键对碱稳定,不易被碱水解。而酰苷、酚

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