水质化学需氧量的测定

水质化学需氧量的测定

0脱硫废水中cocdr值的测定方法必要的化氧化量（cod值）是评价水体污染的重要指标。这是传统的废水处理技术分析项目。测定CODCr值的标准回流法GB11914—1989《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》,分析周期长,工作量大,消耗试剂多,能耗高,且在分析中要使用银盐、汞盐及铬盐,成本高并造成二次污染。多年来,环境工作者为克服标准回流法存在的缺点,对CODCr值的测定作了一些新的探索,主要针对标准方法中的掩蔽剂、催化剂、氧化剂以及消解时间作进一步优化和改进。文献报道中有密封消解法、开管消解法、微波消解法和非消解法等,这些分析方法各有其特点和局限性。研究印染废水处理技术时,往往需要分析大批量的水样,因此急需研究一种适合在实验室中快速有效测定CODCr值的方法。本研究建立的高压锅法不仅快速、简便、节约试剂、无需冷却水,而且减轻银盐、汞盐、铬盐对环境造成的二次污染。该法对氯离子干扰的抑制效果也优于标准回流法,在工业印染废水CODCr的测定中具有很好的适用性。1测试方法1.1标准回归法按GB11914—1989方法,以重铬酸钾为氧化剂测定水质化学需氧量。1.2硫酸-硫酸银标准溶液的制备消解反应装置采用高压锅(苏泊尔),分析所用标准溶液均为标准回流法中配制的溶液,用量均取标准回流法的1/10。取2.00mL混合均匀的各水样(根据待测水样氯离子的含量,可以加入适量的硫酸汞掩蔽剂)于25mL比色管中,准确加入重铬酸钾标准溶液,混合均匀后再慢慢加入硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动使溶液混匀,塞紧磨口塞,用布或绳扎紧瓶塞,以防弹出。将比色管置于高压锅中,加热至顶压阀吹气时开始计时,保温消解。反应结束后自然冷却,用30mL蒸馏水将比色管中的反应液转移至250mL锥形瓶中。加1滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。2结果与讨论2.1消解时间cocdr值的测定用理论CODCr值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液作为待测水样,用高压锅法测出不同消解时间的CODCr值,结果见表1。由表1可知,消解时间控制在40min时,高压锅法测得水样的CODCr值接近理论值,相对误差为-0.29%。高压锅法测定CODCr值时,因为同一批水样一起放入高压锅内进行消解,各水样的消解压力和温度相等,可以降低操作误差,提高精确度与消解反应速率。2.2水样的codcr值以CODCr理论值为30～700mg/L的邻苯二甲酸氢钾溶液作为待测水样,采用高压锅法,控温40min,测得CODCr值见表2。由表2可知,水样CODCr值在50～700mg/L,高压锅法测定的准确度为97.81%～101.79%,相对误差为-2.19%～1.79%,准确性良好。但水样CODCr值为30mg/L时,准确度为125.93%,相对误差为25.9%,所测得的CODCr数据误差较大。这是因为所用水样量较少的情况下,对较低有机物浓度的废水采用高浓度重铬酸钾溶液进行氧化时,发生了过氧化反应的结果。所以,测定CODCr值低于50mg/L的水样时高压锅法准确度较低。当水样CODCr值大于700mg/L时,高压锅法测定水样时需要稀释后再测定。邻苯二甲酸氢钾标准溶液CODCr值在50～700mg/L,理论CODCr值与实际测得CODCr值间的线性关系见图1。由图1可知,当邻苯二甲酸氢钾的CODCr值在50～700mg/L时,高压锅法测得CODCr值与理论值呈良好的线性关系,线性相关系数R2=0.9997,说明水样CODCr值在50～700mg/L时,高压锅法准确度可满足分析要求。2.3codcr值的测定为了进一步了解高压锅法与标准回流法的相对准确性与相关性,以浓度分别为50,150,250,500和700mg/L的邻苯二甲酸氢钾溶液为待测水样,用两种不同方法进行CODCr值测定。标准回流法和高压锅法测得CODCr值间的线性关系见图2。由图2可知,邻苯二甲酸氢钾标准溶液CODCr值在50～700mg/L,高压锅法测得的CODCr数值和标准回流法测得的CODCr值基本相符,相关系数R2为0.9999,两种方法之间有很好的一致性,说明高压锅法可替代标准回流法。2.4实际印染废水处理试验的cocdr由以上分析可知,用改进的高压锅法测定水样CODCr值时,其准确度、误差都能满足分析的要求,而且分析成本、时效性都优于标准回流法。将高压锅法用于实际印染废水处理试验,进一步检验此测定法的适用性。图3为盐城某印染厂废水处理试验的CODCr测定结果。由图3可知,用标准回流法和高压锅法测得印染水样的CODCr值基本相近,具有很好的一致性,相关系数R2为0.9992,说明高压锅法测定印染废水水样具有很好的适用性。3数据处理与分析(1)建立了高压锅法批量快速测定水样CODCr值的新方法。用该法快速测定水样CODCr值时,消解时间缩短为40min,适宜的水样CODCr值范围为50～700mg/L,7个标准水样的准确度为97.81%～101.79%,相对误差为-2.19%～1.79%,可满足大批量数据分析的要求,分析效率大幅提