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课程:石油炼制运行与操控知识点:加氢裂化催化剂概述加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心,是具有加氢活性和裂解活性的双功能催化剂大分子烃类小分子烃类一定氢压、温度加氢裂化催化剂核心双功能催化剂协同作用催化反应性能加氢活性+裂解活性一、催化作用原理1.加氢活性催化剂表面的金属中心与反应物间的化学吸附,形成了活化的吸附物种,降低了反应活化能,加快了化学反应速率,苯加氢作用机理如下H2MOO一HH一(非均裂反应)MOO(活化氢)氢分子的吸附和活化:形成负氢离子一金属键MMH2一MMHH一或一MHH一(均裂反应)(其中M表示金属中心)(活化氢)①一、催化作用原理1.加氢活性催化剂表面的金属中心与反应物间的化学吸附,形成了活化的吸附物种,降低了反应活化能,加快了化学反应速率,苯加氢作用机理如下(吸附中心)*6+*******一MMHH一+3*6+MM3+(活化氢)苯的吸附、活化及加氢反应:苯通过π电子与金属中心配位,活化的中间吸附物种与活化氢反应生成加氢产物②一、催化作用原理2.裂解活性催化剂表面具有酸性中心,可使烯烃分子变成正碳离子一活性中间物种RCH::+H:(正碳离子)由一个烯烃分子获得一个质子H
而生成:++H+CnH2nCnH2n+1+正十六烯的裂化反应历程如下(正碳离子机理)一、催化作用原理2.裂解活性催化剂表面具有酸性中心,可使烯烃分子变成正碳离子一活性中间物种不稳定,易断键正十六烯从催化剂表面或已生成的正碳离子获得H,生成正碳离子①+H+n-C16H32C5H11HCC10H21+C3H7+n-C16H32+C5H11HCC10H21+或+一、催化作用原理②大正碳离子不稳定,易发生β位的C一C键断裂,直至生成小正碳离子βαC5H11HCCH2+C9H19(大正碳离子)不稳定,易异构+C5H11HCCH2CH2C8H17+(伯正碳离子)+CH3CHCH2β-断裂CH2C5H11+(伯正碳离子),……继续异构、β-断裂…C3H7+C4H9+(小正碳离子)…裂化终止异构CH3CHC7H15+(仲正碳离子)一、催化作用原理正碳离子的稳定程度:叔正碳离子>仲正碳离子>伯正碳离子+C3H7+C3H6++H③正碳离子将H还给催化剂,本身变成烯烃,反应中止(催化剂)C5H11CH2+C4H9CHCH3+CH3CC3H7+CH3正碳离子转化趋势:二、加氢裂化催化剂组成加氢裂化催化剂是由金属加氢组分和酸性载体组成的双功能催化剂加氢活性加氢裂化催化剂+金属组分酸性载体裂化、异构化活性非贵金属:Mo、W、Co、Ni(硫化态);贵金属:Pt、Pd(还原态)多金属组分的组合比单组分加氢活性高:Ni-W
>Ni-Mo
>Co-Mo
>Co-W酸性载体:硅酸铝、硅酸镁、
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