醛酮-醛酮与亚硫酸氢钠反应（有机化学课件）

醛、酮与NaHSO3的沉淀反应如何从山苍子油中提取柠檬醛？·提出问题·0102CONTENT目录醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点醛、酮与饱和NaHSO3反应用途01醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点反应原理醛、酮和饱和亚硫酸氢钠发生可逆的亲核加成反应生成α-羟基磺酸钠，产物不溶于饱和的亚硫酸氢钠，从溶液中析出结晶。CRHONaHSO3（CH3）（饱和）CRHONaSO3H（CH3）α-羟基磺酸钠（CH3）SO3NaOHHRC（白色）醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点δ+δ-亲核＋C-S键形成，C-Oπ键断裂SO3NaOHHRCNa+SO2OH-反应过程SO2OHROC-α-羟基磺酸钠Na+H醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点保证亲核试剂有较大的浓度，使可逆反应向右较大程度进行生成的产物α-羟基磺酸钠在饱和溶液中溶解度小，易沉淀易被空气中的氧气氧化生成硫酸钠1

亚硫酸氢钠是饱和溶液2

现配现用亲核试剂特点醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点CCH3CH3O56.2%=AOCH3CH3CH2C36.4%=BOCH2CH3CH3CH2C2%=CC=OCH31%DO35%=ERCHO70%~90%

FNaHSO3对不同羰基化合物的加成产率1

醛与饱和亚硫酸氢钠反应收率明显高于酮类化合物；2对于酮类化合物，只有甲基脂肪酮收率较高，而对于非甲基脂酮和芳香酮与亚硫酸氢钠反应收率＜5%，认为几乎不反应；3

环酮也可以与饱和亚硫酸氢钠反应，且有较高收率。应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮结论醛、酮与饱和NaHSO3的反应原理、特点产物α-羟基磺酸钠在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。CRHOHSO3NaH2OHClNa2CO3H2OC=O+NaCl+SO2↑+H2ORHC=O+Na2SO3+CO2↑+H2ORHα-羟基磺酸钠醛酮纯化反应的可逆性02醛、酮与饱和NaHSO3反应用途应用1.鉴别醛、酮醛、酮类化合物与非醛、酮类化合物：可通过能否生成沉淀区分醛酮化合物：可根据与饱和亚硫酸氢钠反应生成沉淀的快慢区分醛、酮与饱和NaHSO3反应用途醛、酮与饱和NaHSO3反应用途应用2.与NaCN反应制取羟腈化合物CHOHRSO3NaNaCNCNROHCHNaSO32避免使用剧毒的HCN1.鉴别醛、酮醛、酮与饱和NaHSO3反应用途应用3.分离、提纯醛、酮化合物2.与NaCN反应制取

羟腈化合物1.鉴别醛、酮醛、酮与饱和NaHSO3反应用途CH3CH2CH2CSO3NaCH3OHCH3CH2CCH2CH3O=CH3CH2CCH2CH3OCH3CH2CH2CCH3Obp：102℃bp：101℃==NaHSO3液体混合物固液混合物3-戊酮2-戊酮（×）（√）任务：如何分离3-戊酮和2-戊酮的混合物？醛、酮与饱和NaHSO3反应用途过滤分离H2OHCl3-戊酮CH3CH2CCH2CH3O=2-戊酮CH3CH2CH2CCH3O=蒸馏蒸馏滤液沉淀（粗产物）CH3CH2CH2CCH3O=任务：如何分离3-戊酮和2-戊酮的混合物？有关醛、酮与饱和亚硫酸钠反应，下列叙述正确的是（）。

A.反应属于亲电加成B.反应速率：乙醛>苯乙酮>环己酮C.反应是可逆反应，产物中加入稀酸可以得到原来的醛、酮练习醛、酮与饱