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文档简介

3.3.1有效数字定义——实际能测到的分析数据。组成——所有确定的数字再加一位可疑的数字。

有效数字的概念测量过程中数据保留的位数质量

分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),

千分之一天平(称至0.001g):0.234g(3)

1%天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)体积

★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

★移液管:25.00mL(4);

★量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)有效数字中“0”的意义物质称量瓶Na2CO3H2C2O4·2H2ONaCl质量/g10.14302.10450.21040.0120有效数字位数6543有效数字的修约规则

当有效数字位数确定后,其余数字应一律舍弃,舍弃办法:四舍六入五留双例:将下列数字保留三位有效数字1.265

1.235

1.26500011.236

1.234有效数字的运算规则—加减法几个数据相加或相减时,它们的和或差的有效数字的保留,应该以小数点后位数最少的数字为准。例:计算50.1+1.45+0.5812=?有效数字的运算规则—乘除法在乘除法中,有效数字的保留。应该以有效数字位数最少的为准。例:计算0.0121×25.64×1.05728=?有效数字的运算规则—自然数在定量分析运算中,有时会遇到一些倍数或分数的关系如:习题1、将下列数据修约到两位有效

3.1480.73675.50

8.05046.51

7.54892、计算:15.3×0.1232÷9.33.3.2分析结果的准确度

和精密度准确度准确度是指测定值与真实值的符合程度,它主要是反映测定系统中存在的系统误差和偶然误差的综合性指标,它决定了检测结果的可靠程度。准确度和误差

(1)绝对误差:E=xi-µ

(2)相对误差:

准确度和回收率

例题用二氯靛酚滴定法测定天然果汁中维生素C的含量,准确移取等量的果汁样品,进行测定,得到以下结果:①果汁中Vc含量是3.51

mg/100g;②在果汁样品中加入标准物质Vc5.00

mg,测得Vc含量是8.36

mg/100g。计算该测定的回收率。

精密度精密度是指在相同条件下进行多次测定,每一次测定结果相互接近的程度。它反映了测定方法中存在的偶然误差的大小。(1)偏差绝对偏差:

(i=1,2……)

相对偏差:(2)平均偏差和相对平均偏差平均偏差:相对平均偏差:

(3)总体标准偏差(表达测量数据的分散程度)总体平均偏差:

注:其中μ是真实值

(4)标准偏差和相对标准偏差标准偏差:

上式中:n‒1=f,称为自由度

相对标准偏差:

(5)极差

绝对极差:准确度和精密度的关系3.3.3可疑值的取舍1.23431.23451.23411.23421.2451可疑值定义——在一组平行测定所得到的数据中,常常会有个别测定值与其他数据相差较远,这一数据称为可疑测定值又称离群值或逸出值。

取舍判断方法:法,Q检验法,格鲁布斯法,t检验法Q检验法步骤为:(1)排序;(2)计算Q值;

(3)查表比较、判断:若Q计≥Q,则弃去可疑数据;若Q计<Q,则保留可疑数据。课堂习题

用NaCO3作基准试剂,对HCl溶液的浓度进行标定,共做了六次,其结果为:0.5050,0.5042,0.50860.5063,0.5051,0.5064

用Q检验法判断当置信度是95%时,该组数据中的离群值是否要舍弃。解:(1)排序0.5086、0.5064、0.5063、0.5051、0.5050、0.5042这一组数据中的最大值0.5086和最小值0.5042,有可能是可疑值。(2)计算(3)查表并判断查Q表,当n=6,置信度=95%时,Q查=0.64所以Q计1和Q计2均小于0.64最终得到结论:0.5086和0.5042这两个值均可以保留。3.3.4置信度和置信区间置信度和置信区间例如,在检测某组分含量时,置信度为95%,数据处理之后得到的结果是:μ=(28.05±0.13)%对此结果,我们应该如何理解?置信区间的计算1.已知总体标准偏差σ置信系数,查表得到正态分布概率积分表课堂习题

用标准方法分析钢样中磷的百分含量,共测量四次,其平均值为0.087%,设系统误差已消除,且σ=0.002%。试求该钢样中磷含量的置信区间(真值范围),设其置信度为95%。解:已知置信度为95%时,u=1.96根据故得结果表明,在95%的置信度下,钢样中磷的百分含量在0.085~0.089%之间。2.已知样本标准偏差S例题

分析铁矿石中铁的含

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