化学复习题试题

第七章化学动力学基础7-1二甲醚(CH3)2O分解为甲烷氢和一氧化碳的反应动力学数据如下：（1）计算600s和800s间的平均速率。（2）用浓度对时间作图（动力学曲线），求800s的瞬时速率。7-2在970K下，反应2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)起始时N2O的压力为2.93×104Pa，并测得反应过程中系统的总压变化如下表所示：求最初300S与最后2000S的时间间隔内的平均速率。7-3在600K下反应2NO+O2=2NO2的初始浓度与初速率如下：（1）求该反应的表观速率方程。（2）计算速率常数。（3）预计c0(NO)=0.015mol/L,c0(O2)=0.025mol/L的初速率。7-6放射性6027Co（半衰期t1/2=5.26a）发射的强辐射广泛用于治疗癌症（放射疗法）。放射性物质的放射性活度以Ci（居里）为单位表示。某医院购买了一个含20Ci的钴源，在10年后，放射性活度还剩余多少？7-7碳-14半衰期为5720a，今测得北京周口店山顶洞遗址出土的古斑鹿骨化石中的14C/12C比值是当今活着的生物的0.109倍，估算该化石是距今多久？周口店北京猿人距今约50万年，若有人提议用碳-14法测定它的生活年代，你认为是否可行？7-8实验测得硅烷分解为硅和氢的反应速率常数与温度的关系如下，求该反应的活化能和指前因子。（1）作图法。（2）线性回归法。7-9测得某反应在273K和313K下的速率常数分别为1.06×10-5和2.93×10-3，求该反应在298K下的速率常数。7-10某一级反应，在300K时反应完成50%需时5.0min，在350k时反应完成50%需时5.0min，计算该反应的活化能。7-11若有人告诉你：同一反应，温度越高，温度升高引起反应速率增高的倍数越高。你对此持肯定意见还是否定意见？在回答上问后，作如下估算：设反应甲乙两个反应的活化能分别为20KJ/mol和50KJ/mol，试对比反应甲乙温度从300K升高到310K和从500K升至510K反应速率增长的倍数。并作出归纳如下：速率快的反应与速率小的反应对比，在相同的温度范围内，哪一反应速率增长的倍数高？同一反应，在温度低时和温度高时，温度升高范围相同时，哪个温度范围反应速率增长的倍数高？试对归纳的结论作出定性的解释。（此题的假定是：温度改变没有改变反应历程和活化能）7-12试对比阿仑尼乌斯活化能（表观活化能或实验活化能）碰撞活化能和过渡状态理论活化能的物理意义，并由此说明表观动力学与分子动力学的不同性。7-13表观动力学方程得出的指前因子有没有明确的物理意义？碰撞理论和过渡态理论分别对指前因子的物理意义是如何解释的？它们的理解是否解释了所有表观动力学方程中指前因子的物理意义？为什么？7-14有人提出氧气氧化溴化氢气体生成水蒸气和溴蒸气的反应历程如下：HBr+O2 →HOOBrHOOBr+HBr→2HOBrHOBr+HBr→H2O+Br2（1）怎样由这三个基元反应加和起来得到该反应的计量方程式？（2）写出各基元反应的速率方程。

（3）指出该反应有哪些中间体？（4）实验指出，该反应的表观速率方程对于HBr和O2都是一级的，试指出，在上述历程中，哪一步基元反应是速控步？（5）推导表观速率方程。7-15有人提出反应2NO(g)+Cl2=2NOCl(g)的反应历程如下：NO+Cl2→NOCl2NOCl2+NO→2NOCl如果第一个基元反应是速控步，该反应的表观速率方程应呈何形式？如果第二个反应是速控步，该反应的表观速率方程又呈何形式？7-16实验测得反应H2(g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2(g)对于氢气和氯化碘都是一级得。以下哪一个历程是具备必要条件的？2ICl(g)+H2(g)→2HCl(g)+I2(g)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(慢)HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(快)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(快)HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(慢)H2(g)+ICl(g)→HClI(g)+H(g)(慢)H(g)+ICl(g)→HCl(g)+I(g)(快)HClI(g)→HCl(g)+I(g)(快)I(g)+I(g)→I2(g)(快)7-17温度相同时，三个基元反应的正逆反应的活化能如下：基元反应Ea/KJ.mol-1Ea’/KJ.mol-1Ⅰ3055Ⅱ7020Ⅲ1635（1）哪个反应正反应速率最大？

（2）反应Ⅰ的反应焓多大？

（3）哪个反应的正反应是吸热反应？7-18某基元反应的活化能Ea=50KJ.mol-1，反应焓为△H=-70KJ.mol-1，当加入催化剂后，该反应的历程发生改变，变成两个基元反应，第1个基元反应的正反应活化能为12KJ.mol-1，逆反应的活化能为17KJ.mol-1，第二个基元反应的正反应活化能为20KJ.mol-1，逆反应活化能为85KJ.mol-1。画出有催化剂和无催化剂存在时该反应过程能量变化示意图。7-19反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的反应焓△H=172.5KJ.mol-1，问：增加总压、升高温度、加入催化剂，反应的速率常数k正、k逆，反应速率r正、r逆以及平衡常数将如何变化？平衡将如何移动？请将你的判断填入下表：7-20试讨论：对于同一个化学反应，用dn/dt、dξ/dt、dc/dt、(1/V)dc/dt以及(1/V)dξ/dt表达速率，速率方程中速率常数又什么差别？7-21利用表7-1的数据制作五氧化二氮分解反应的动力学曲线。要求画两条曲线，一条表达五氧化二氮浓度的变化，另一条表达二氧氮浓度的变化，并在两条曲线旁标出与表7-1上各反应时间相应的五氧化二氮和二氧化氮的浓度数值，并对比之。7-22以下说法是否正确？说明理由。（1）某反应的速率常数的单位是mol-1.dm3.s-1，该反应是一级反应。

（2）化学动力学研究反应的快慢和限度。

（3）反应的速率常数越大说明反应速率越大。

（4）反应级数越大的反应速率越大。

（5）活化能大的反应受温度的影响大。

（6）实验测得反应A2+B2→2AB的速率方程为r=kc(A2)+c(B2)，说明此反应是一个双分子反应。

（7）某反应在30min时反应完成50%，进行