有机化学第二版高占先著第十一章课后答案解析

_第11章羧酸及其衍生物11-1将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。OH(1)A.CH3COOHB.ClCH2COOHC.D.Cl3CCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(2)A.B.C.NO2D.BrNO2NO2OCH3COOHCOOHCOOH(3)OHC.A.B.OH（1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。谢谢阅读知识点：羧酸的酸性。11-2将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。感谢阅读(1)A.CHCOClB.(CHCO)OC.CHCONHCH3D.CHCOOCH5332332COOCH3COOCH3COOCH3(2)A.B.C.NO2CH3（1）A＞B＞D＞C；（2）A＞C＞B。知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。谢谢阅读11-3比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。感谢阅读(1)HCOOH(2)CHCOOH(3)CHCHCOOH(4)(CH)CHCOOH33232（1）＞（2）＞（3）＞（4）知识点：酸酯化反应活性。11-4完成下列反应。_OHOH(1)COOHH+,-HO+2OHOO(1)LiAlHOO(2)H2C4H2CCH2OHCOOH(2)H2OO(3)H3CCH2CH2COOHSOCl2H3CCH2CH2COClAlCl3HC3（分子内酰基化）OH(4)O(1)Zn,CH3CH(Cl)COOEtCHCOOCH5(Reformasky反应)(2)H2OCH23Br2/红磷Br(5)CHCOOHCH2COOH(1)LiAlH4(6)ON(酰胺还原)N(2)H2OHHC6H5NaOH+Br2C6H5NH2(7)CONH2(Hofmann降解)H3CHH3CHOOOO(8)O+ONaOC2H5OH3OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2 N（Claisen酯缩合反应，Wittig反应，Mannich反应）谢谢阅读COOH(CH3CO)2OO(9)△COOH1molCHCHMgBrHO稀OH-(10)323OOOOOOMgBrOCH3（酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）_CHO(11)+HCOOCH5NaOC2H52C2H5OHOOOO1molCH3OHPCl5CH3NH2OCH3(12)OOCH3OCH3OOHClNHCH3OOO(13)CH3COOHAlPO4H2CCCH3CH2OHCH3COOC2H5△,-H2OO知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。11-5给下列反应式填上适当的试剂。（1）①LiAlH4，②H2O；

（2）Na/C2H5OH；（3）①LiAlH4，②H2O；

（4）①HSCH2CH2SH，②H2/Ni；（5）H2/Pd-BaSO4，喹啉；

（6）①LiAlH4，②H2O；（7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3/(CH3)2CHOH。感谢阅读知识点：还原剂的选择性还原。11-6用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。精品文档放心下载（1）A.2-辛醇

B.2-辛酮

C.正辛酸（2）A.苯酚

B.苯甲醚

C.苯甲酸分离要求得纯化合物。_(1)A.2-辛醇 B.2-辛酮 C.正辛酸NaOH 溶液有机相水相ABC的钠盐NaHSO3过滤H+分液滤液有机相B的亚硫酸钠加成物H+分液C水溶性物质H3O分液干燥B(有机相)蒸馏有机相蒸馏 A

蒸馏B

C分出的A,B,C可根据化合物的沸点鉴别(2)A.苯酚 B.苯甲醚 C.苯甲酸NaHCO3溶液有机相水相ABC的钠盐NaOH溶液H+分液过滤水相有机相A的钠盐BCH+过滤蒸馏A B用FeCl3显色鉴别，B可以根据沸点鉴别，C与NaHCO3反应有气体放出。知识点：利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。精品文档放心下载11-7下列反应是否容易进行，并解释之。（1）容易。因为碱性：H2O＞Cl-（2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐，而不易进行亲核取代反应（—NH2取精品文档放心下载代—OH）。（3）容易。OH-的碱性大于离去基团CH3COO-的碱性。精品文档放心下载_（4）容易。尽管NH2-的亲核性比OH-强，但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO-。因精品文档放心下载此反应趋于正反应方向。（5）不容易。因为CH3O-的亲核性比Br-强得多。精品文档放心下载11-8完成下列转化。CH3CH3CH2OHCH3CH2CHCOOHCrO,N稀OHNH2NH2CHCHOH3,CHCH=CHCHOCHCHOCHCH=CHCH32Br3333HBrCH3CH2CHCH3(1)Mg/(C2H5)2OH3OCH3CHCHCHCOOHCH3CH2CHCH3(2)CO2COOMgBr32羟醛缩合反应；格氏试剂与CO2反应得到多一个碳原子的酸。谢谢阅读OOH(2)OOOOOOOH3CSO3HOO+HOCHCHOHO22OH(1)CH3MgBr/(C2H5)2OO(2)HO3酮羰基官能团保护；酯与格氏试剂反应合成醇。OOOHNO3HO2C(CH2)4CO2HBa(OH)2O环酮氧化，二元羧酸受热变化。(4)OHCH2CH3COOC2H5OHKCrO,H+O(1)CHMgBr/EtOCH2CH3PBr3227252(2)H3OOHCH2CH3Mg/Et2OCH2CH3(1)CO2CH2CH3C2H5OHCH2CH3BrMgBr(2)H3OCOOHH+COOC2H5仲醇氧化为酮；格氏试剂在合成中的应用；酯化反应。_OHCH3CH2OHCH3CHCH2CO2C2H5CrO3,OH,N(1)Zn,BrCHCOOCHCH3CH2OHCH3CHO225CH3CHCH2CO2C2H5(2)H3OReformatsky反应。CH3CH2CO2HCH3CH2CNSOCl2NHPO5CH3CH2CO2HCH3CH2COCl3CH3CH2CONH2CH3CH2CN羧酸及其衍生物的性质。O(7)OHOOCrO,OOHN2OHCNOHH3O2OH322OCNCOOHOH2O OO仲醇的氧化；酮与HCN加成；腈的彻底水解；交酯的合成。感谢阅读CH3H3CH2CCH2CH2CO2HCHCOClNBSCH33H3CCOCH3CCl4BrH2CCOCH3AlCl3HOCH2CH2OHOO(1)Mg,醚OOHCl(g)HCCCHBr(2)OH3CCCH2CH2CH2OMgBrO32OHOPCC3H3CCCH2CH2CH2OHH3CCCH2CH2CHO(1)Ag2OH3CH2CCH2CH2CO2H(2)Zn-Hg/HCl羰基保护；氧化还原反应。11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料，合成下列化合物（其它试剂任选）。谢谢阅读(1)CHCOCHCOCH(1)C2H5ONa(3)C2H5ONaCOOC2H532225(2)BrCH2CH2CH2BrCOCH3稀OH-H3O,△COCH3_(1)C2H5ONaOCO2C2H5(2)CH3COCH2CO2C2H5H3CCCH(2)BrCH2CO2C2H5CH2CO2C2H5OCOOO稀OH-H+HH3CCCHH3CCC2CH2COOHCH2COO(1)C2H5ONaOCO2C2H5COCH3(3)2CHCOCHCOCHCOOEtHCCCH(1)2CHONa32225(2)BrCH2CH2CH2Br325CH2(2)I2COCH3COCH3CH2COOEtOCH2(1)稀OH-(2)H,COCH3H3CCCCO2C2H53H(4)CH(COOEt)(1)C2H5ONaCOOEt(1)LiAlH4CH2OHPCl5CH2Cl22(2)BrCHCHCHBrCOOEt(2)HOCHOHCHCl222CH2(COOEt)2COOEt稀OH-H△222CHONaCOOEtCOOCOOH25(1)CHONaOCO2C2H5(1)5%NaOH(5)CHCOCHCOCHHC25CCH+,32225(2)CH=CHCHCHCl3222CH2CH2CH=CH2OH2CH2CH2CH=CH2(1)HOCH2CH2OH,HClOOH2H3CCCH3CO(2)CH3CO3HCCCH2CH2CHCH2H3OOH2OHHClOOH3CCCCH2CH2CHCH2OHCH3(1)CHONaOCO2C2H5(1)CHONaOCH3(6)CH3COCH2CO2C2H525H3CCCH25H3CCCCO2C2H5(2)CHCHClCH2C6H5(2)CH3BrCH2C6H5526(1)5%NaOHHPh3P=CH22H,H3CCCCH2C6H5H3CCCCH2C6H5CH3CH3乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性质。11-10设计以环已烷为起始原料合成尼龙-6的合成路线，并指出各步反应的类型。谢谢阅读hvNaOHCrO3,+BrBrOHNO2①②③NH2OHPCl5H2O,△ONOHOC(CH2)5NHn④⑤⑥NH反应类型：①自由基取代反应，②亲核取代反应，③氧化反应，④亲核加成-消除反应，⑤谢谢阅读Beckmann反应，⑥开环聚合反应。_尼龙-6的合成；常见反应类型的识别。11-11对下列反应提出合理的机理，并用弯箭头表示电子转移过程。精品文档放心下载(1)OHCOOHOOOHOHOHOHOHOHOHOOHOOHOHHH2OHOOO酸催化下酯化反应机理。ONaNH2O(2)+ClCHCOOCHCOOC2H5225OONaNHH2ClCHOOC2H5CCOOC2H5ClCH2COOC2H5OClCOOC2H5Darzens反应机理（亲核加成，分子内亲核取代）。感谢阅读PhCHCHBrPhCOOCH3H3C22H3C(3)OCH3ONaOCH3OHOPhCH2CH2BrPhCH2CH2BrPhCHCHBrH3CH3COHC22OOOCH33OOOCH3OOCH3PhCOOCH3PhCOOCH3H3CCH2H3CH2CBrOO酯交换反应；分子内亲核取代反应。_OOCH3CH3ONaH3OH3CCOOCH3(4)COOCH3CH3OHOOCH3OOCH3OOCH3CH3CH3CH3CH3OHCOOCH3CH3OHCOOCH3COOCH3OCH3OCH3OOCH3OCH3H3COCCH2CH2CH2CHCOOCH3H3CCOOCH3OOCH3OH3CCOOCH3H3CCOOCH3Claisen酯缩合反应及其逆反应机理。11-12推断A~D的构造式，并写出各步反应式。谢谢阅读OCH3CHCOOCH2CH3(1)SOCl2CHCHCOOCHCH3CH2COOH(2)C2H5OH32CH2COOC2H5OC2H5OHBDAOCH3CHCOOHCH2COOC2H5C羧酸及其衍生物之间的互变。11-13写出A，B的构造式。COOC2H5 COOHOH OHA. B.羧酸、酚、酯的性质。11-14推测A~F的构造式。OCHO HO CHCH2CO2C2H5 CCH2CO2C2H5 COCH3感谢阅读ABCDOHH2CCCCCCH2CO2C2H5HE FReformasky反应；Wittig反应；羟醛缩合反应；1HNMR，IR，UV，MS谱。谢谢阅读_11-15推测A~F的构造式。CH3CH2CH2CHOCH(CH3)2CH3CH2CH2CHO(CH3)2CHOHOCH(CH3)2BCAOHCH3CH2CH2COOHCHCHCHCOOHCH3CH2CHOD32FE缩醛的性质；碘仿反应。11-16请讨论羧酸及其衍生物和亲核试剂的反应与醛酮和亲核试剂的反应有何差异？为什感谢阅读么会有这种差异？提示：①羧酸及其衍生物与亲核试剂反应的结果是亲核取代反应的产物；精品文档放心下载②羧酸及其衍生物亲核取代反应的机理是先加成，再消除；谢谢阅读③醛酮与亲核试剂反应是亲核加成；④产生差异的原因：羧酸及其衍生物中Y-是较好的离去基团，而R-（H-）亲核性精品文档放心下载强，不是好的离去基团。11-17比较CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子间形成氢键的差别精品文档放心下载HH很弱HFHFOCH2CH2ClOCCClCH2CH2H