钼酸铵分光光度法测定水中总磷的条件

钼酸铵分光光度法测定水中总磷的条件

在天然和废水中，几乎所有的磷都是以各种磷酸的形式存在的。正磷、钾铬（焦磷、侧磷、多磷酸）和有机结合磷酸。它们存在于溶液中、短暂过滤颗粒中和水生生物中。水中总磷的测定方法,通常采取过硫酸钾消解,使水样中所含磷全部氧化成正磷酸盐,用钼酸铵分光光度法进行测定。但是在实际工作过程中发现,由于过硫酸钾的溶解度较低,0℃时溶解度1.75g/100ml水,20℃时溶解度5.3g/100ml水,而实验中所需该试剂的浓度为5g/100ml,因此,配制该溶液所需时间较长,随着温度的变化每配制200ml该试剂需要1～4小时左右对过硫酸钾进行溶解,当蒸馏水温度低于20℃时(一般在每年十一月中至次年三月底期间),为使其溶解度能够达到方法要求,需将水加温后进行配制,但是待溶液温度降低后,会析出过硫酸钾晶体,使溶液的浓度降低,影响样品的氧化程度,而过硫酸钠易溶于水,配制容易,温度的变化对溶液浓度影响不大,所以本文研究了用过硫酸钠代替过硫酸钾对地表水中总磷样品进行消解测定,比较了两种试剂对校准曲线及样品测定结果的影响,提出了用过硫酸钠代替过硫酸钾对水样中总磷样品进行预处理的实验方法。1分光光度法ug医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(1.1～1.4kg/cm2);50ml(磨口)具塞刻度管;721型分光光度计;过硫酸钾溶液(5%,m/v);过硫酸钠溶液(5%,m/v);其余试剂同GB/T11893-1989水质总磷的测定-钼酸铵分光光度法。实验用水均为去离子水。2试剂的制备(1)吸取25.0ml混匀水样(必要时,酌情少取水样,并加水至25ml,使含磷量不超过30μg)于50ml具塞刻度管中,加过硫酸钾液4ml,加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧,以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中,置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热,待锅内压力达1.1kg/cm2(相应温度为120℃)时,保持此压力30min后,停止加热,待压力表指针降至零后,取出放冷。试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。(2)用过硫酸钠代替过硫酸钾进行上述消解操作。3测量步骤3.1校准曲线的绘制取7只具塞刻度管分别加入不同体积的磷酸盐标准溶液(此标准溶液每1.00ml含2.00μg磷),加水至25ml,按测定步骤进行处理,以水做参比,测定吸光度,绘制校准曲线。3.2各份消解液中抗坏血酸的测定将消解液取出放冷后,定容至50ml,分别向各份消解液中加入1ml抗坏血酸溶液混匀,30秒后加2ml钼酸铵溶液充分摇匀。室温下放置15分钟后,测定吸光度。根据校准曲线计算磷含量。4两种溶剂对测定的影响4.1消解过程校准曲线分别取0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0ml的磷酸盐标准溶液,加入的标准量为0.00、1.00、2.00、6.00、10.0、14.0、20.0μg,按操作程序绘制校准曲线。表1列出了使用两种消解试剂进行消解所得到的校准曲线。用D检验法分别对两组斜率进行离群值检验。经计算,用过硫酸钾消解所得的Q值分别为0.067、0.067,用过硫酸钠消解所得的Q值分别为0.176、0.125,均小于当n=8,给定显著性水平a=0.01时的Q值(Q0.01=0.476),所以,两组数据均无离群值。用F检验对这两组数据进行精密度检验。求得F=1.22,小于给定显著性水平a=0.05时,查F表得到的临界值F0.025(7,7)=4.99,故这两组实验结果具有相同的精密度。用T检验验证两组斜率有无显著性差异。经计算,求得t=0.639,小于给定显著性水平a=0.05时,查t表得到的临界值t0.025(14)=2.145,故这两组斜率无显著性差异。4.2消解、测定表2列出了使用两种消解试剂对不同样品进行消解、测定所得的结果。用4.1的检验方法对以上两组数据分别进行检验,测定结果具有相同的精密度,无显著性差异。4.3消解所得回收率实际测定中,对于同一水样,过硫酸钾消解所得回收率为92.6%～102%,过硫酸钾消解所得回收率为94.0%～103%,结果见表3。经检验,两种方法的加标回收率无显著性差异。5消解过硫酸钠溶液对总磷测定的影响由表1及对两组校准曲线的显著性检验结果可见,加入过硫酸钾溶液或过硫酸钠溶液进行消解,对总磷测定的校准曲线无显著影响,测定结果一致。用过硫酸钠溶液对样品进行平行样测定及加标回收实验,方法的重现性和回收率良好,具有较好的准确度与精密度,结果见表2表3。6精密度、加标回收等指标测定结果的分析与国标方法相比,采用过硫酸钠消