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文档简介
聚合釜防粘釜技术01聚合釜防粘釜技术1、会导致聚合釜传热系数和生产能力下降;2、粘釜料混入产品中会产生暂时或永久性的鱼眼,影响制外观和质量;3、降低设备运转率,耗费清理的人工和劳动保护。聚合釜粘釜的危害01聚合釜防粘釜技术①物理因素:不锈钢釜壁光洁度差,使粘釜加重。聚合反应过程中HCl对釜壁产生的腐蚀等因素造成氯乙烯吸附在钢表面能量较高处,聚合物易于在其中吸附形成粘釜中心,进一步聚合而使粘釜加重。②化学因素:化学粘釜包括化学键粘釜、配合粘釜及二、三次粒子粘釜、水相聚合粘釜。与釜壁结合较强,难于清除。聚合釜粘釜的成因01聚合釜防粘釜技术聚合釜应采用光洁的抛光的表面,搅拌桨叶和挡板力求结构简单和数量少。配方在满足加工质量要求下,不宜过分降低体系界面张力。每次聚合反应结束后应以高压水将釜壁冲洗干净。聚合反应时添加适量的助剂等。防粘釜措施01聚合釜防粘釜技术机械手段高压水清釜技术釜壁上用防粘釜剂进行涂布技术(效率高)防粘釜技术01聚合釜防粘釜技术粘釜物的清除溶剂清釜法:二氯乙烷等溶剂的循环升温清洗,用蒸馏水除去聚合物。成本较高,未普遍采用。01聚合釜防粘釜技术粘釜物的清除机械清釜法:10~30MPa超高压水自动或半自动的水力清釜。由于VCM具有易燃易爆性,清釜时VCM浓度低于1%。01聚合釜防粘釜技术先将待清的聚合釜处理彻底,分析取样合格,办理好入罐证,粘釜物人力式清除干净。粘釜物的清除人工清釜法:VCM单体自压和真空回收技术01VCM单体自压和真空回收技术
在VCM悬浮聚合工业生产中,单体转化率一般控制在80%-85%,有必要对未反应的VCM进行回收。国内各PVC生产厂的回收技术各不相同。大致可分为传统的回收技术、日本信越回收技术和美国古德里奇回收技术。01VCM单体自压和真空回收技术传统回收技术
该工艺目前在国内被普遍采用。工艺过程:当聚合釜内单体转化率达到80%~85%时,根据釜内压力下降情况进行出料和回收探作,釜内未反应VCM和出料槽脱吸的VCM单体靠自压,经旋风分离器除去夹带的雾沐和PVC颗粒,再经分离器进一步除去所夹带的雾沫和颗粒,送至氯乙烯气柜与合成转化的粗VC气体混合,经压缩、冷凝后进入精馏系统精制。01VCM单体自压和真空回收技术传统回收技术
工艺特点:采用该工艺回收VCM,加大了精馏系统的生产负荷,浪费能源、降低了设备生产能力。在回收的VCM气体中含有引发剂和活性自由基,在精馏系统中易造成VCM的自聚,堵塞设备和管路,可能会严重影响了精馏系统的正常运行,并直接影响到精馏单体的质量。01日本信越回收技术VCM单体自压和真空回收技术
工艺过程:当聚合反应结束后,未反应的VCM先经自压回收,当压力降至0.03MPa时开始真空回收,维持15~30min.从聚合釜出来的未反应的VCM经洗涤除去夹带的雾沫和PVC颗粒,然后经冷却后直接进入氯乙烯气柜。真空回收时,气体经回收风机进入气柜。由气柜出来的VCM气体,经脱湿塔除去水分和酸组分,经压缩后加入阻聚剂,冷凝后进入粗VCM贮槽,送入精馏系统精制。当聚合需要时,回收VCM与新鲜VCM按规定比例混合使用。
01日本信越回收技术VCM单体自压和真空回收技术
工艺特点:
该法回收的VCM质量好,对聚合反应及树脂质量无影响,但流程长、设备多、投资多、成本及处理费用高,占地面积大,操作复杂。01美国古德里奇回收技术VCM单体自压和真空回收技术
工艺过程:该技术采用压缩,冷凝法,未反应VC气体经汽液分离器和气体过滤器除去夹带的雾沫和PVC颗粒后,VC与体直接或经压缩机压缩后进入二级冷凝器冷凝。一级冷凝器的冷却介质为5℃的工业冷却水,约90%的回收VC气体在一级冷凝器冷凝:二级冷凝器的冷却介质为0℃盐水,未冷凝的体进入二级冷凝器进一步冷凝,冷凝后液体VCM流人单体贮槽备用。不凝气体放空。
01美国古德里奇回收技术VCM单体自压和真空回收技术
工艺特点:该法工艺合理,VCM质量优良,由于回收的VCM无需返回精馏系统进行循环精制,减轻了精馏系统的生产负荷,并且避免了因回收VCM中带有活性自由基引发聚合反应而堵塞设备和管路的弊端,大大地提高了设备的运行周期和利用率。PVC浆料汽提工艺01PVC树脂浆料汽提工艺
氯乙烯聚合过程中,转化率达到85%~90%时,进行排气回收未反应的单体,反应结束树脂出料时含有高达2%~3%残留单体,若不进行汽提处理,单体扩散逸出造成环境污染及单体损耗。
因此,树脂中残留VCM单体必须进行汽提处理,并宜于离心脱水操作之前进行。汽提前要先经釜内自压和真空回收处理,以免清釜时造成污染。汽提处理后:
浆料中残留单体<20mg/kg,成品树脂残留单体<8mg/kgPVC浆料汽提原因01PVC树脂浆料汽提工艺
含有VCM的PVC浆料(水相溶解的VCM和树脂吸附的VCM)在塔盘上与塔底进入的蒸汽逆流接触,进行传热和传质。VCM被加热气化,随上升的水蒸气汽提带逸出,浆料不断往下流动,随温度升高水相中的VCM降低,与树脂内的VCM量形成浓度差,在其推动力下,树脂中的VCM不断向水相进行扩散,并逐渐被气化,随上升的蒸汽带动经多块塔盘上的传热传质达到脱除浆料中的VCM。汽提原理01工艺过程
釜式汽提工艺出料槽气液分离器冷凝器水环泵图1釜式汽提工艺流程01
釜式汽提工艺工艺特点工艺简单、属间歇操作,投资少,汽提效果的稳定性较差,汽提时间较长,操作较麻烦,影响了干燥系统的连续性和稳定性,产品杂质粒子不好控制,树脂因局部过热而容易变色变黄、变红。01日本信越汽提:负压操作。大孔径无溢流筛板塔,实际生产能力5.75万吨/年,VCM含量100mg/kg,结构不先进,出塔浆料中残留VCM较多,一次性投资较大。塔式汽提工艺01美国古德里奇汽提:浆料热交换技术。带溢流堰的筛板塔,实际生产能力4.2万吨/年,VCM含量<50mg/kg,板间距过大,塔板上物料仍有“死角”清洗,正压、塔温高,对产品质量不利。塔式汽提工艺01塔式汽提工艺日本吉昂汽提:目前国内最先进的汽提技术。集古德里奇和信越优点于一体,有溢流筛板塔,板间距小,装置生产能力超过3万吨/年,VCM含量<20mg/kgPVC浆料离心-干燥工艺PVC浆料离心工艺悬浮聚合法制得的PVC料浆含固量约为30%,须经脱水得到含水20%~25%湿固体物料。目前,国内外PVC行业均采用螺旋沉降式离心机来进行浆料的脱水。PVC浆料离心工艺(1)螺旋沉降式离心机结构由电机、齿轮箱、转筒、螺旋、溢流堰板和外罩等组成。固体颗粒由圆锥部分的卸料口排出,母液由圆筒部分的溢流堰板排出。增加圆锥部分,离心更充分,排出树脂脱水更安全;延长圆筒部分,母液的沉降更安全,含固量低。图1卧式螺旋卸料离心机的结构示意图PVC浆料离心工艺(2)螺旋沉降式离心机脱水原理
螺旋沉降式离心机的转筒和螺旋旋转方向相同,转筒的速度稍大于螺旋,因而产生转速差,悬浮液浆料由旋转轴经加料孔加入转筒内,在高速旋转的离心力作用下,比重大的颗粒沉降于转筒内壁沉降区,固体由圆锥部分的卸料口排出,母液由圆筒部分的溢流堰板排出,从而达到固液分离的目的。PVC浆料干燥工艺干燥原理PVC浆料经离心脱水后仍有20%~25%的水分,需要通过干燥的方法除去,才能达到水含量在0.3%以下的要求。通常PVC树脂采用气流干燥和流化床干燥相结合的工艺或气流-旋风干燥工艺等。PVC浆料干燥工艺在PVC湿树脂中,存在着表面水分和内部水分之分,开始干燥时,表面水分汽化,汽化速度快且等速,当达到PVC树脂的临界湿含量时,内部水分向外扩散,干燥速度变慢。
PVC树脂的临界湿含量一般为2%~4.5%。树脂含水在临界湿含量以上的干燥可采用气流干燥来实现。树脂含水在临界湿含量以下的干燥一般采用沸腾干燥来实现。PVC浆料干燥工艺干燥工艺(1)流化床干燥
流化床干燥是流态化过程,干燥热空气自下而上通过干燥床分布板的小孔与分布板上的物料充分混合,颗粒悬浮在上升的气流中。在沸腾床中颗粒在热气流中上下翻动,进行充分的传热和传质,以达到干燥的目的。
主要有卧式多室沸腾床、卧式多室内加热沸腾床和内加热式二室沸腾床等干燥工艺技术。PVC浆料干燥工艺干燥工艺(2)旋风干燥
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