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聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成,这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。聚合物的分子量或聚合度是统计的,是一个平均值,叫平均分子量或平均聚合度。平均分子量的统计可有多种标准,其中最常见的是重均分子量和数均分子量。I.聚合物的多分散性II.
平均分子量1.7
聚合物的多分散性与平均分子量假设某一聚合物样品中所含聚合物分子总数为n,总质量为w,其中,分子量为Mi的分子有ni摩尔,所占分子总数的数量分数为Ni,则Ni=ni/n,其质量为wi=niMi,其质量分数为Wi=wi/w,∑ni=n,∑wi=w,∑Ni=1,∑Wi=1。数均分子量∑niMi
Mn=∑NiMi==w/n∑ni按分子数统计平均,定义为聚合物中分子量为Mi的分子的数量分数Ni与其分子量Mi乘积的总和,以Mn以表示。1.7
高分子的多分散性与平均分子量重均分子量按质量统计平均,定义为聚合物中分子量为Mi的分子所占的重量分数Wi与其分子量Mi的乘积的总和。以Mw表示。∑wiMi∑niMi
2
Mw=∑WiMi==∑wi∑niMiWi=wi/w,wi=niMi1.7
高分子的多分散性与平均分子量多分散系数(d)d=Mw/Mn表征聚合物的多分散程度,也叫分子量分布(molecularweightdistribution,MWD)。若d=1,即聚合物中各个聚合物分子的分子量是相同的,如果其结构也相同,这样的聚合物叫单分散性聚合物。1.7
高分子的多分散性与平均分子量举例:假设某一聚合物样品中,分子量为104的M1分子有10mol,分子量为105的M2分子有5mol,分子量为5*105的M3分子有5mol,则:M1的数量分数N1=10/(10+5+5)=0.5,
重量分数W1=104*10/(104*10+105*5+5*105*5)=0.032M2的N2=0.25,W2=0.161;M3的N3=0.25,W3=0.807;Mn=∑NiMi
=0.5*104+0.25*105+0.25*(5*105)=1.55*105;Mw=∑WiMi=0.032*104+0.161*105+0.807*(5*105)=4.23*
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