电化学定量分析应用（仪器分析课件）

Contents目1氟含量的测定原理2分析曲线3滴定终点的确定4电位滴定分析的基本操作录仪器分析电位滴定分析法电位滴定分析法任务3.测定饮用水中氟含量1、氟含量测定原理2、ISE电极定量分析法原理：根据滴定过程中反应体系的电位突变来确定。仪器分析电位滴定分析法1、氟含量测定原理及应用E=K±lgaF-25℃时E=K'-0.0592lgaF-仪器分析电化学分析（三）仪器分析电位滴定分析法电位滴定法仪器分析电位滴定分析法电位滴定法-滴定曲线滴定终点ep滴定终点ep仪器分析电位滴定分析法3、滴定终点的确定①E-V曲线（由两条与横坐标成45度的E-V曲线的平行切线间的等距离平行线，与E-V曲线的交点）②

—V曲线法其中：

，其拐点就是滴定终点。仪器分析电位滴定分析法③

-V曲线法其中V``滴定终点的确认仪器分析电位滴定分析法3、电位滴定分析的基本操作标准溶液的制作分析装置操作方法作图知识点的链接：滴定度？仪器分析电位滴定分析法每1mL某摩尔浓度的滴定液（标准溶液）所相当的被测药物的质量（g/mL）。标注为：T（标准溶液/待测组分）或T（待测组分/标准溶液）仪器分析电位滴定分析法本次内容,需要掌握滴定终点的确认方法,根据原始测定记录数据可以自行数据处理;熟悉仪器的基本工作过程.仪器分析电位滴定分析法Contents目1PH计的构造和测定2校正3氟含量的测定原理4测定方法录仪器分析电化学分析（三）六、测定方法1、标准曲线法2、标准加入法仪器分析电化学分析（三）六、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）六、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）六、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）六、测定方法2、标准加入法在一定测定实验条件下（25℃），先测定由试样溶液（cx，Vx

）和电极组成电池的电动势Ex，再向试样溶液（cx，Ex）中加入体积为Vs的标准溶液（cs）（cs＞100cx，Vs

＜Vx/100）仪器分析电化学分析（三）六、测定方法

仪器分析电化学分析（三）六、测定方法

仪器分析电化学分析（三）标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况，优点是速度快，缺点是当样品基体复杂时不正确。标准加入法可以有效克服上面所说的缺点，缺点就是速度很慢。很难配置与样品溶液相似的标准溶液，或样品基体成分很高，而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以保持一定时首选采用标准加入法。标准曲线法可在样品数很多的时候使用，先做出曲线，然后从曲线上找点，那样方便。标准加入法，适合样品数量少的时候用。Contents目1PH计的构造和测定2校正3氟含量的测定原理4测定方法录仪器分析电化学分析（三）电化学分析（三）矿泉水pH的测定仪器分析电化学分析（三）一、pH计的构造和测定结构：绝缘套、内置参比电极

玻璃感应膜、内置缓冲溶液

仪器分析电化学分析（三）

仪器分析电化学分析（三）一、pH计的构造和测定二、测定pH=-lgaH+正极：甘汞电极（SCE）负极：pH电极仪器分析电化学分析（三）定量关系E=ФSCE-Ф=K'+0.0592pH试则：Es=Ks'+0.0592pHsEx=Ks'+0.0592pHxpHx=pHs+

（25℃）仪器分析电化学分析（三）三、校正一般较多的采用两点校准法，即选择两种标准缓冲液：一种是pH7标准缓冲液，第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。

三、校正先定位：用pH7标准缓冲液对电计进行定位，再调斜率：根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。三、校正两点校正法使用的两种pH缓冲溶液的组合：第一种：pH7标准缓冲液第二种：如果待测溶液呈酸性，则选用pH4标准缓冲液；如果待测溶液呈碱性，则选用pH9标准缓冲液。三、校正注意：由待测溶液确定标准缓冲液组合；测定温度对测定值的影响仪器分析电化学分析（三）缓冲溶液的配制和使用缓冲溶液的质量确认；标准缓冲液的pH值可由工具书查得；仪器分析电化学分析（三）五、氟含量测定原理及应用E=K±lgaF-25℃时E=K'-0.0592lgaF-仪器分析电化学分析（三）总离子强度调节缓冲溶液（TISAB，TotalIonicStrengthAdjustmentBuffer）是一种用于保持溶液具有较高的离子强度的缓冲溶液。总离子强度调节缓冲溶液除了具有稳定离子强度的作用之外，还常常会附带地具有一些其它的功能，以更好地提高分析的准确度。六、影响测定的因素影响因素温度电动势测量干扰离子溶液酸度待测离子浓度迟滞效应对策适当温度范围内测定，且保持恒温实际测量值会与真实值有差异加入掩蔽剂、氧化剂、还原剂，等保持一定的恒定的pH范围10-6-10-1mol·L-1测量前用蒸馏水多次清洗七、测定方法1、标准曲线法2、标准加入法仪器分析电化学分析（三）七、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）七、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）七、测定方法1、标准曲线法在测定样品中的组分含量时，要用与待测溶液同组分的浓度已知的多个标准溶液绘制标准曲线（响应值-浓度）；再在相同的测定条件下测定未知溶液，根据响应值算出浓度。仪器分析电化学分析（三）七、测定方法2、标准加入法在一定测定实验条件下（25℃），先测定由试样溶液（cx，Vx

）和电极组成电池的电动势Ex，再向试样溶液（cx，Ex）中加入体积为Vs的标准溶液（cs）（cs＞100cx，Vs

＜Vx/100）仪器分析电化学分析（三）七、测定方法

仪器分析电化学分析（三）七、测定方法

仪器分析电化学分析（三）标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情