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文档简介
配位化合物的应用湿法冶金:所谓湿法冶金是指用水或溶液直接将金属元素以化合物的形式从矿石中浸取出来,然后进一步还原为金属的过程。我们知道,贵金属很难氧化,但有配位剂存在时,可形成配合物而溶解。所以配合物的形成,对于一些贵金属的提取起着重要作用。案例分析:Au、Ag的提取用稀的NaCN溶液在空气中处理已粉碎的含Au、Ag的矿石,Au、Ag便可形成配合物而转入溶液:反应方程见下:思考:配合物的形成,对贵金属的提取有什么意义Au、AgPt
等贵金属的提取。7.3.1配合物的应用在冶金工业中的应用提取原理:
4Au+8NaCN+2H2O+O2--->4Na[Au(CN)2]+4NaOH4Ag+8NaCN+2H2O+O2--->4Na[Ag(CN)2]+4NaOH然后用活泼金属(如Zn)还原,可得单质Au或Ag2[Ag(CN)2]-+Zn--->[Zn(CN)4]2-+2Ag利用王水溶解含Pt矿粉,Pt便转化为H2[PtCl6],再将H2[PtCl6]转化为氯铂酸铵沉淀。将沉淀分离出来在高温下分解便可制得海绵状Pt贵金属Pt的提取:提取反应:提取原理:上述提取贵金属的过程,不同于高温火法冶炼金属,这是在溶液中进行的,因而称为湿法冶金。3Pt+18HCl+4HNO3--->3H2[PtCl6]+4NO+8H2OH2[PtCl6]+2NH4Cl--->(NH4)2[PtCl6]+2HCl3(NH4)2[PtCl6]-800℃->3Pt+16HCl+2NH4Cl+2N2除Au、Ag、Pt以外,一些稀有金属的提取,仍采用湿法进行。提取反应:许多金属制件,常用电镀法镀上一层既耐腐蚀、又增加美观的Zn、Cu、Ni、Cr、Ag等金属。如何得到均匀、致密、光洁的镀层呢?在电镀时必须控制电镀液中的上述金属离子以很小的浓度,并使它在作为阴极的金属制件上源源不断地放电沉积,才能得到均匀、致密、光洁的镀层。如何得到很小的金属离浓度满足电镀呢?配合物能较好地达到此要求7.3.2配合物的应用电镀工业中的应用思考:原理:
CN-可以与Zn、Cu、Ni、Cr、Ag金属离子形成稳定性适度的配离子,所以电镀工业中曾长期采用氰配合物电镀液进行电镀。
但是,由于含氰废电镀液有剧毒、容易污染环境,造成公害。近年来已逐步找到可代替氰化物作配位剂的焦磷酸盐、柠檬酸、氨三乙酸等,并已逐步建立无毒电镀新工艺。7.3.3配合物的应用在分析化学方面(1)离子的分离
两种离子中若仅有一种离子能和某配位剂形成配位化合物,这种配位剂即可用于分离这两种离子。例如:Zn2+和Al3+的分离向混合溶液中加入氨水,此时Zn2+与Al3+均能够与氨水形成氢氧化物沉淀:Zn(OH)2↓Al(OH)3↓但继续加入更多的氨水后,Zn(OH)2可与NH3形成[Zn(NH3)4]2+溶解而进入溶液中:Zn(OH)2+4NH3
=[Zn(NH3)4]2++2OH-Al(OH)3沉淀则不能与NH3形成配合物,从而达到了分离Zn2+与Al3+的目的。案例分析(2)离子的定性鉴定
某种配位剂能与特定的金属离子形成具有特征颜色的配合物,则这种配位剂可用于对该离子的有效鉴定。Fe3+与KSCN形成具有血红色的特征颜色的[Fe(SCN)n]3-n,根据这一现象可定性鉴定Fe3+。又如:利用K3[Fe(CN)6](铁氰化钾,俗称赤血盐)可与Fe2+和Cu2+分别形成蓝色沉淀Fe4[Fe(CN)6]3(亚铁氰化钾,俗称普鲁士蓝)和红棕色沉淀Cu2[Fe(CN)6](亚铁氰化铜)据此性质可以定性鉴定Fe2+和Cu2+。鉴定Cu2+配位剂还有NH3,生成深蓝色的配合物[Cu(NH3)4]2+
案例分析如何对Fe3+的性质进行定性鉴定?(3)离子的掩蔽剂加入掩蔽剂,掩蔽某些干扰离子对测定离子的干扰作用,这种排除干扰作用的配位剂称为掩蔽剂。例如我们在鉴定Co2+时,加入的鉴定剂与Co2+共存的离子也发生反应,干扰了对Co2+的鉴定,此时如何使鉴定顺利进行下去?此时,我们预先在鉴定溶液中加入足量的NaF或NH4F,使Fe3+生成稳定的无色[FeF6]3-,就可以防止Fe3+对Co2+鉴定的干扰。对含有Co2+和Fe3+的混合溶液中加入KSCN检出Co2+时,Fe3+也可与SCN-反应,形成血红色的[Fe(NCS)]2+,干扰了对Co2+的鉴定,此时我们如何把Co2+鉴定出来?学习与思考对策与方法(4)定量测定(配位滴定分析)一些配位剂也常常用作分光光度法中的显色剂。配位滴定法是一种十分重要的定量分析方法,它利用配位剂与金属离子之间的配位反应来准确测定金属离子的含量。广泛应用于过度元素的定量分析。将在7.4节中详细进行讨论。金属配合物在生物化学中具有广泛而重要的应用。生物体中对各种生化反应起特殊作用的各种各样的酶,许多都含有复杂的金属配合物。例如:以Mg2+为中心的复杂配合物叶绿素,在进行光合作用时,将CO2、H2O合成为复杂的糖类,使太阳能转化为化学能加以贮存供生命之需。另外:起免疫等作用的血清蛋白是Cu和Zn的配合物;植物固氮菌中的固氮酶是含Fe、Mo的配合物等等。7.3.4配合物的应用生物科学和医学上的应用人体生长和代谢必须的维生素B12是Co的配合物;(1)生物科学上的应用
治癌药物顺式[Pt(NH3)2Cl2](又称顺铂)具有抗癌作用,而用作治癌药物。在医药
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