水质分析-工业废水分析（工业分析课件）

情境四：工业废水分析任务三：水中铬含量的测定知识点：标准曲线法测定水中铬含量标准曲线法测定水中铬含量实验原理实验步骤结果计算注意事项一、实验原理

废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中,六价铬离子与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价,再用本法测定。二、实验步骤

1、水样预处理

(1)对不含悬浮物,低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

(2)如果水样有色但不深,可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。二、实验步骤

(3)对浑浊,色度较深的水样,应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理.

(4)水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时,干扰测定,可加入尿素和亚硝酸钠消除.

(5)水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。二、实验步骤

2.标准曲线的绘制:取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀.5—10min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标,相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。二、实验步骤

3.水样的测定:取适量(含Cr6+少于50μg)无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。三、结果计算

式中:m——从标准曲线上查得的Cr6+量(μg)；

V——水样的体积(mL)。四、注意事项

1、用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。

2、Cr6+与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.05—0.3mol/L(1/2H2SO4)范围，以0.2mol/L时显色最好。显色前,水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在15℃时，5—15min颜色即可稳定。

3、如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制:溶解0.2g二苯碳酰肼于100mL95%的乙醇中，边搅拌边加入1+9硫酸400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。用此显色剂，在显色时直接加入2.5mL即可，不必再加酸。但加入显色剂后,要立即摇匀，以免Cr6+可能被乙酸还原。小结

水样的处理标准曲线的绘制结果的计算测定注意事项情境四：工业废水分析任务一：水中化学需氧量的测定知识点：重铬酸钾法测定水中化学需氧量重铬酸钾法测定水中化学需氧量实验原理实验步骤结果处理注意事项一、概述定义：

所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。是我国实施排放总量控制的指标之一。

相关标准及技术规范1、分析标准：1）

水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T11914-19892）

水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ/T399-20073）高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T70-20012、相关环境质量标准及排放标准：1）污水：GB8978-1996污水综合排放标准排入公共污水处理系统的水污染物排放值≤500mg/L2）地表水：GB3838-2002地表水环境质量标准Ⅰ、Ⅱ≤15mg/L，Ⅲ≤20mg/L，Ⅳ≤30mg/L，Ⅴ≤40mg/L一、概述

二、实验原理（CODCr）

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由有消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

本标准（GB/T11914-1989）适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。本标准中，重铬酸钾有两种浓度：用0.2500mol/L的重铬酸钾可测定COD值大于50mg/L，小于700mg/L的水样；用0.0250mol/L浓度的重铬酸钾可测定COD值大于5mg/L，小于50mg/L的水样。因此，检测水样时，应注意重铬酸钾标准溶液的浓度选择。二、实验原理（CODCr）

三、主要实验仪器与试剂移液管酸式滴定管（50ml）、铁架台玻璃珠（防暴沸）消解器（加热回流）磨口三角烧瓶（250ml）实验仪器

1、重铬酸钾标准溶液(高浓度0.2500mol/L、低浓度0.0250mol/L)2、硫酸-硫酸银溶液（10g硫酸银-1L浓硫酸）3、硫酸汞(HgSO4)4、试亚铁灵指示剂5、硫酸亚铁铵溶液(高浓度0.10mol/L、低浓度0.01mol/L)（每日使用时需标定）实验试剂三、主要实验仪器与试剂

四、实验步骤1、实验流程：加热回流阶段溶液标定阶段准备阶段仪器，试剂，样品acbde结果计算及记录滴定阶段（反滴法）

2、水样取用量和试剂用量：四、实验步骤

3、硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定：（以高浓度为例）

因为硫酸亚铁铵标准滴定溶液不很稳定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化，所以，每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定其浓度，以免影响测定结果。取0.2500mol/LK2Cr2O710.00mL，蒸馏水100mL混匀，冷却至室温用硫酸亚铁铵溶液滴定，颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵溶液的消耗量，计算硫酸亚铁铵溶液浓度。加试亚铁灵指示剂3滴加入浓硫酸30mL四、实验步骤

4、实验步骤（以高浓度为例）

用标定完的0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红褐色，记录标准滴定溶液消耗量，计算CODCr值加试亚铁灵指示剂3滴取下锥形瓶取20mL水样于三角烧瓶中（有干扰或污染严重的水样稀释后测定）混匀后，至消解器上加热回流2h冷却加入HgSO40.4g（消除Cl-干扰）自冷凝管上口加入80mL蒸馏水，使溶液总体积至140mL混匀移液管移取0.2500mol/LK2Cr2O710mL；加玻璃珠数粒加入H2SO4-AgSO4溶液30mL（催化剂）四、实验步骤1）硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度计算(以高浓度为例)：

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=式中：

C[(NH4)2Fe(SO4)2]-------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V------------------------硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量，mL；

0.2500-----------------使用的重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；

10.00-----------------重铬酸钾标准溶液的用量。5、结果计算及记录

2）COD浓度计算:CODCr浓度（以O2计）（mg/L）=式中：

C-------硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1------滴定空白时硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量，mL；V2------滴定水样时硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量，mL；V0------水样的体积，mL；8000------（1/4O2）的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。四、实验步骤

五、注意事项

该实验的主要干扰物为氯离子，氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，在实验中一般1mg/L的氯离子相当于0.25mg/L的COD，影响了测定结果。氯离子干扰可通过加入硫酸汞部分地除去，经回流后，可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，需将样品进行稀释后检测，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。对于经稀释后仍有干扰而无法得出结果的样品，应在原始记录中进行说明。当样品氯化物含量较高时，加入H2SO4-AgSO4后，与硫酸银作用产生白色沉淀。

五、注意事项对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的样品和1/10的试剂，放入硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取样品，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测样品适当的稀释倍数。对于含有难以被氧化的物质（如油类）的水样，加热回流过程中，前半小时内易出现明显变色，注意观察，如遇加热过程中变为蓝绿色，需重新取样，适当稀释后再测定。

小结

化学需氧量测定的意义水样取用量和试剂用量的确定水样的处理、回流操作注意事项硫酸亚铁铵溶液的配制与标定结果计算情境四：工业废水分析任务二：水中挥发酚的测定知识点：光度法测定水中挥发酚水中挥发酚的测定实验原理仪器与试剂实验步骤

一、实验原理

用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离，由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，镏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于ph10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，显色后，在30min内于510(460)nm测定。二、仪器与试剂

分光光度计500ml全玻璃蒸馏器500ml分液漏斗50ml比色管移液管、吸量管仪器10%(m/v)硫酸铜溶液磷酸溶液(p=1.70g/ml)酚贮备液(1.00g/l)缓冲溶液(ph≈10.7)2%(m/v)4-氨基安替比林溶液8%(m/v)铁氰化钾溶液试剂三、实验步骤样品应贮于硬质玻璃瓶中。在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在，若有发现，则应及时加入过量硫酸亚铁去除。采集后一，样品应及时加磷酸酸化至PH约为4.0，并加适量硫酸铜，同时应将样品冷藏。在采集后24小时内进行测定。

采样及样品

三、实验步骤氧化剂硫化物油类有机或无机还原性物质（甲醛）加入过量硫酸亚铁

用磷酸将水样ph调至4.0，加入适量硫酸铜溶液生成硫化铜去除

用NaOH颗粒将ph调至12~12.5，用四氯化碳萃取除去

预蒸馏芳香胺类

加硫酸，分次加入50、30、30ml乙醚，合并乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4、3、3mlNaOH,使酚类转入NaOH中，合并碱溶液萃取液，移入烧杯，水浴加温

干扰的排除

三、实验步骤取250ml试样移入蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠。加数滴甲基橙指示液。用磷酸溶液调节到ph=4（溶液呈橙红色）。加5ml硫酸铜溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至镏出液为250ml为止。预蒸