物化期末复习2011

习题课1、用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程的熵变为（）A、大于零B、等于零C、小于零D、不能确定A2、在恒温恒压下，某化学反应在电池中可逆进行时吸热，判断下列热力学量何者一定大于零（）A、ΔUB、ΔHC、ΔSD、ΔGC3、下列式子中，能称为偏摩尔量的是（）A、（∂V/∂nB）T，P，nc≠BB、（∂H/∂nB）T，V，nc≠B

C、（∂G/∂nB）P，V，nc≠BD、（∂S/∂nB）T，H，nc≠BA习题课4、对于封闭系统，在指定的始态与末态之间，绝热可逆途径可以有（）A、一条B、两条C、三条D、三条以上A5、有一放热反应：2A（g）+B（g）=C（g）+D（g），下列条件中哪一种可使反应正向移动（）A、升温降压B、降温降压C、升温升压D、降温升压D6、在100kPa的压力下，I2在H2O和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在），则该系统的组分数和自由度数分别为（）A、K=2，f=1B、K=2，f=2C、K=3，f=2D、K=3，f=3C习题课7、H2SO4与水可形成三种水合物：H2SO4·H2O（s）、H2SO4·2H2O（s）、H2SO4·4H2O（s）。在100kPa下，能与硫酸水溶液和冰达平衡的硫酸水合物最多有多少种？（）A、0B、1C、2D、3B8、根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是（）A、活化分子所占比例增加B、碰撞数增加C、活化能降低D、碰撞频率增加A9、破坏臭氧的反应机理为：NO+O3=NO2+O2

，NO2+O=NO+O2。在此机理中，NO是（）A、总反应的产物B、总反应的反应物C、催化剂D、上述都不是C习题课10、某一同位素蜕变的半衰期为12h，则36h后它的浓度为起始浓度的（）A、1/16B、1/8C、1/4D、1/2B11、水的三相点附近，其蒸发焓和升华焓分别为44.82kJ·mol-1和50.81kJ·mol-1，则在三相点附近冰的溶解焓约为（）A、50.81kJ·mol-1B、5.99kJ·mol-1C、-5.99kJ·mol-1D、-4.82kJ·mol-1B12、电解水时，H2O（l）=H2（g）+1/2O2（g），若出现极化现象，则氧电极的实际电极电势φ

（不可逆）与氧电极平衡电极电势的关系是（）A、无法确定B、φ

（不可逆）>φ

（可逆）C、φ

（不可逆）<φ

（可逆）D、φ

（不可逆）=φ

（可逆)B习题课13、下列关系式中哪一个不需要理想气体的假设？（）A、CP－CV=nRB、dlnP/dT=ΔH/RT2C、ΔH=ΔU+PΔV（恒压过程）D、绝热可逆过程PVγ=常数C14、某物质的反应级数为负值时，其反应速率随物质浓度（）A、升高而增大B、升高而不变C、关系不定D、升高而减小D15、在相同温度和压力下，凹面液体的饱和蒸气压Pr与平面同种液体的饱和蒸气压P0相比有（）A、Pr<P0B、Pr>P0C、Pr=P0D、不能确定A习题课16、ΔrGm=ΔrGm

+RTlnQa，当选用不同的标准态时，反应的ΔrG

m

改变，该反应的ΔrGm和Qa将（）A、都变B、都不变C、Qa变，ΔrGm不变D、Qa不变，ΔrGm变C17、关于表面张力的方向，下面哪一个叙述是不正确的（）A、平液面的表面张力沿着液面且与液面平行B、弯曲液面的表面张力指向曲率中心C、弯曲液面的表面张力垂直于周界线，且与液滴的表面相切D、表面张力是沿着液体表面，垂直作用于单位长度上的紧缩力B18、在恒温下加入表面活性剂后，溶液的表面张力σ和活度a将（）A、dσ/da>0B、dσ/da<0C、dσ/da=0D、dσ/da≥0习题课B19、下列物质的水溶液在一定浓度下，其正离子的迁移数tB如下所列，选用哪一种物质做盐桥可使水系双液电池的液接电势减至最小？（）A、BaCl2（t（Ba2+）

=0.425)B、NaCl（t（Na+）

=0.3854）C、KNO3（t（K+）

=0.5103)D、AgNO3（t（Ag+）

=0.4682）C习题课20、已知H2O（l）在298K时的ΔrGm

=－237.19kJ·mol-1，则酸性介质中氧电极的标准电极电势φ

（O2/H2O，H+）为（）A、1.29VB、1.229VC、0.615VD、2.258VB21、下列哪一种不属胶体系统的电动现象？（）A、电导B、电泳C、电渗D、沉降电位A22、下面关于物理吸附和化学吸附的描述，哪一条是不正确的？（）A、产生物理吸附的作用力是范德华力B、产生化学吸附的作用力是化学键力C、因物理吸附和化学吸附的作用力不同，故它们不可能同时发生D、通常物理吸附和化学吸附都是放热过程C习题课23、CH3CHO蒸气在791K时热分解反应，当开始压力为48.3kPa时，t1/2=410s，当压力为22.5kPa时，t1/2=880s，则反应级数为（）A、0B、1C、2D、3C24、2HI（g）=I2（g）+H2（g），用波长为253.7nm的紫外光照射HI时吸收307J的光能，有1.30×10-3mol的HI分解，则量子效率Φ为（）A、1.0B、2.0C、3.0D、3.5B25、聚沉某溶胶需KCl、K2SO4、MgCl2、AlCl3的聚沉值分别为52.5、49.5、7.0、0.093mol·m-3，则该溶胶带（）电荷。A、正B、负C、不带电荷D、无法确定B习题课26、1mol液态水由100℃、100kPa向真空蒸发为100℃、100kPa的水蒸气，已知此过程的ΔH=40.6kJ，则ΔS=

J·K-1，ΔG=

kJ，此过程可以用

函数的增量来判断过程的方向。108.80熵27、NaCl溶液（0.005mol·kg-1）的离子平均活度系数γ±=

，K2SO4溶液（0.005mol·kg-1）的离子平均活度系数γ±=

。0.9260.77628、对于组成不变的均相封闭系统，当有

个独立的强度因素确定后，系统中所有强度性质也就确定了。若再知道

，则所有的广度性质也就确定了。2物质的量29、一个含有K+、Na+、NO3-、SO42-四种离子的不饱和水溶液的组分数为

，自由度数为

。45习题课30、某物质A分解反应为一级反应，当初始浓度为0.1mol·dm-3时，经50min后分解20%，则（1）反应速率常数k=

，（2）反应半衰期为

，（3）当初始浓度为0.02mol·dm-3时分解20%所需的时间为

。4.46×10-3min-1

155min50min31、已知φ

（Fe2+/Fe）=－0.44V，φ

（Cu2+/Cu）=0.337V，在298.15K、101325Pa下，以Pt为阴极，石墨为阳极，电解含有FeCl2（0.01mol·kg-1）和CuCl2（0.02mol·kg-1）的水溶液，忽略超电势，则最先析出的金属是

。Cu32、25℃时水的离子积Kw=1.008×10-14，已知25℃时Λm∞（H+）=349.82×10-4S·m2·mol-1，Λm

∞（OH-）=198.0×10-4S·m2·mol-1，则25℃时纯水的电导率为

。5.5×10-6S·m-1

习题课33、设计测定溶液pH值的原电池（提示：电极反应为1/2H2+1/2Hg2Cl2=Hg+Cl-+H+），写出电极反应、电池表示式及pH值计算公式。

E=φ甘

+0.05916pH解：负极：1/2H2

－e→H+正极：1/2Hg2Cl2+e→Hg+Cl-

+H+电池：Pt，H2(p

)|待测溶液[a（H+）]||甘汞电极习题课34、在碱性溶液中用HCHO还原HAuCl4以制备金溶胶，反应式为：

HAuCl4+5NaOH=NaAuO2+4NaCl+3H2O2NaAuO2+3HCHO+NaOH=2Au+3HCOONa+2H2O此处NaAuO2为稳定剂。（1）试写出胶团结构式。（2）通电后电泳方向如何？（3）加入KCl、ZnSO4、AlCl3后，聚沉顺序如何？说明理由。

（3）AlCl3>ZnSO4>KCl解：（1）[（Au）m·nAuO2-·（n－x）Na+]x－·xNa+（2）胶粒带负电，向阳极移动。习题课35、证明：对理想气体（∂U/∂V）P=（P/R）Cv，m

=Cv，m·P/R解：（∂U/∂V）P=（∂H/∂V）P

－P=（∂H/∂T）P（∂T/∂V）P

－P=（Cv，m+nR）P/nR

－P习题课36、2mol苯和3mol甲苯在298K、101.325kPa下混合，设系统为理想气体混合物，求该过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔA。ΔA=ΔG=－8324J

解：理想气体等温混合ΔH=ΔU=0Q=-W=0ΔS=－R（n1lnx1+n2lnx2）=－8.314×（2×ln0.4+3×ln0.6）=27.98J·K-1ΔG=RT（n1lnx1+n2lnx2）=8.314×298×（2×ln0.4+3×ln0.6）

=－8324J

习题课37、在298K，101300kPa下，若使1mol铅与硫酸铜溶液在可逆情况下可做电功91838.8J，同时吸热213635J，计算ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。ΔG=－Wˊ=－91838.8J解：W体

=0，Q=213635JΔU=Q+W=213635－91838.8=121796J对凝聚相反应ΔH≈ΔU=121796JΔS=Qr/T=213635/298=716.9J·K-1ΔA=－Wˊ=－91838.8J习题课38、某一级反应在340K时完成20%需3.20min，而在300K时同样完成20%需时12.6min，试计算反应的实验活化能。

Ea=29.06kJ·mol-1

解：由于一级反应初始浓度和反应程度相同，则k1t1=k2t2即：k2/k1=t1/t2根据ln（k2/k1）=Ea/R（1/T1

－1/T2）Ea=8.314×（340×300）/（300－340）×ln（3.20/12.6）习题课39、正常沸点时，如果水中仅含有半径为2.5×10-6m的空气泡，计算此时空气泡的附加压力是多少？使这样的水开始沸腾需过热多少度？已知水在100℃时的表面张力σ=58.9×10-3