南昌大学2016年年854物理化学考研真题

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注：考生须在答题纸上答题，不得在本试题纸上答题和写本人姓名或考生编号等，否则以舞弊处理！

南昌大学2016攻读硕士学位研究生

入学考试试题

报考专业：有机、无机、物化、分析考试科目：物理化学科目代码854（A卷）

一、选择题（20分）

1、对亚铁氰化铜负溶胶而言,电解质KCl,CaCl2,K2SO4,CaSO4的聚沉能力

顺序为：()

(A)KCl>CaCl2>K2SO4>CaSO4

(B)CaSO4>CaCl2>K2SO4>KCl

(C)CaCl2>CaSO4>KCl>K2SO4

(D)K2SO4>CaSO4>CaCl2>KCl

2、某反应的速率常数k=7.7×10-4s-1，又初始浓度为0.1mol·dm-3，则该反应的半衰期为：

()

(A)86580s(B)900s(C)1800s(D)13000s

3、通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知

(Fe2+/Fe)=-0.440V，(Ca2+/Ca)=-2.866V

(Zn2+/Zn)=-0.7628V，(Cu2+/Cu)=0.337V

4、电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）

+

（A）Pt,H2(p)|KOH(aq)||H(aq)|H2(p),Pt（B）Pt,H2(p)|KOH(aq)||参比电极

（C）Pt,H2(p)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)（D）Pt,H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt

5、在T=300K、P=102.0Kpa的外压下，质量摩尔浓度b=0.002mol·kg-1蔗糖水溶液的渗透

压为KCL水溶液的渗透压为，则必然存在

（A）>（B）<（D）=（D）=4

6、在一定压力下，在A、B两组分的温度组成图的最高（或最低）恒沸点处，气液两相组

成的关系为。和分别为气液两相组分B的摩尔分数。

（A）大于（B）小于（C）等于（D）远远大于

7、相图与相律之间是什么关系？

（A）相图由相律推导得出

（B）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律

（C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关

（D）相图决定相律

8、一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相

比，以下性质保持不变的有：()

(A)表面能(B)表面张力(C)比表面(D)液面下的附加压力

9、对于电动电位的描述，哪一点是不正确的？（A）电位表示了胶粒溶剂化层界面到均

匀液相内的电位；

（B）电位的绝对值总是大于热力学电位；

（C）电位的值易为少量外加电解质而变化；

（D）当双电层被压缩与滑动面相合时，电位为零。

10、胶体粒子的Zeta电势是指：()

(A)固体表面处与本体溶液之间的电位降

(B)紧密层、扩散层分界处与本体溶液之间的电位降

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(C)扩散层处与本体溶液之间的电位降

(D)固液之间可以相对移动处与本体溶液之间的电位降

二、填空题（40分）

1、已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在p下沸点为373.15K。若A,B两组

分在373.15K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的组成为

____________,沸点时气相的组成为__________________。

2、乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来,若乳化剂是憎水性的,形成的是_______

型乳状液;若乳化剂是亲水性的,形成的是_________型乳状液。

3、25°C时，水的饱和蒸气压为3.133kPa，水蒸气的标准生成自由能为

228.60kJmol-1，则液态水的标准生成自由能为kPa。

4、用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下：FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(溶胶)+3HCl

溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应：

+-

Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO+Cl

则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。

5、将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为。

3

6、O3分解反应为2O3─→3O2，在一定温度下,2.0dm容器中反应。实验测出O3每秒

消耗1.50×10-2mol,则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1，氧的生成速率为

_______________mol·dm-3·s-1,d/dt为_______________。

7、对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分,则当粒子半径为___________________

时,称为分子(或离子)分散体系;当粒子半径为___________________时,称为胶体分散体系;

当粒子半径为_______________时,称为粗分散体系。

三、计算题（55分）

1、（15分）

Cu(s)|Cu(AC)2(b=0.1mol·kg-1,)|AgAc(S)|Ag(s)

己知该电池的电池电动势与温度的关系可由下式表示：

298.15K时标准电极电势如下：

（1）写出电极反应及电池反应；

（2）计算298.15K时该反应的、、。

（3）计算298.15K时AgAc的溶度积常数。

2、(10分)用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热ΔcUm(298K)

分别为：-1364.27，-871.50和-2251.73kJ·mol-1。

(1)计算在p和298K时，下列酯化反应的ΔrHm(298K)；

C2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)

(2)已知CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓ΔfH(298K)分别为-393.51和-285.84

-1

kJ·mol，求C2H5OH(l)的摩尔标准生成焓。

3、（15分）298K时，有下列电池：

-1

Pt,Cl2(p)|HCl(0.1mol·kg)|AgCl(s)|Ag(s),试求：

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(1)电池的电动势；

(2)电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；

(3)AgCl(s)的分解压。

5-1

4、（15分）已知fHm(AgCl)=-1.2703×10J·mol，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Sm

分别为：42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。

-1

原电池Pt︱H2(g,p°)︱HCl(b=0.1mol·kg,γ±=0.795)︱AgCl(s)︱Ag已知:298K时E°

{AgCl(s)︱Ag(s)}=0.2221V,E°{Ag+︱Ag(s)}=0.7994V.

(1)写出电极反应和电池反应.

(2)计算原电池在298K时的电动势E及电池反应的标准摩尔吉布斯函数变△rG°m.

(3)利用已知数据计算298K时AgCl的Ksp.

四、简答题（35分）

1．“p趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？“xB趋近于零时，真

实溶液趋近于理想溶液”。此种说法对吗？

2.如何用相律来改正下列相图的错误之处。

图1图2l

TT

AXBAXB

图4l

图3

l

T

T

+

A+B

AB

AXBX

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注：考生须在答题纸上答题，不得在本试题纸上答题和写本人姓名或考生编号等，否则以舞弊处理！

图5

l

PS

g