分析化学的误差及数据处理技术

分析化学的误差及数据处理技术知识目标了解定量分析的分类理解有效数字的含义，掌握其取舍规则了解误差产生的原因分析化学定性分析：确定物质的组成（元素、分子、基团、化合物）定量分析：确定物质中各组分的含量定量分析的分类:定量分析化学分析法仪器分析法滴定分析法质量分析法酸碱滴定法沉淀滴定法配位滴定法氧化还原滴定法定量分析的程序1.取样

样品均匀有代表性2.试样的分解

根据样品性质采用不同分解方法3.除杂去干扰4.试样的测定

选用合适方法进行样品测定5.计算分析结果误差误差系统误差（可测误差）：由某些确定确定因素造成偶然误差：由某些不确定原因造成系统误差

过失不属于误差，由操作不正确，粗心大意引起的误差，舍去所得结果。特点：单向性、重复性、可测性产生原因：①方法原因

②仪器和试剂原因

③操作原因减小误差的方法（1）选择合适的分析方法（2）减小测量误差（3）增加平行测定的次数、减小偶然误差。（4）消除测量过程中的系统误差①空白试验②对照试验③校正仪器④回收试验准确度和精密度准确度：分析结果与真值相接近程度，用误差表示。精确度：几次平行测定结果相互吻合程度，用偏差表示。误差与偏差①误差：测量值与真实值之间的差距，一般用绝对误差和相对误差来表示。绝对误差=测定值-真实值

相对误差=绝对误差真实值*100%偏差②偏差：测定值与平均值之间的差值，一般分绝对偏差和相对偏差。绝对偏差（d）=测得值-平均值相对偏差=绝对偏差平均值*100%绝对平均偏差：相对平均偏差：标准偏差：相对标准偏差：平均偏差和标准偏差均无正负之分例4：55.51，55.50，55.46，55.49，55.51

___求：x，d，d%解：X=55.49∑|xi－x|d=n=0.016相对平均偏差（d%）=（d/x）×100%

=0.016/55.49=0.028%有效数字有效数字的定义：

在实际分析测定工作中能测量到的、有实际数值意义的数字，称之为有效数字。记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。例如：用分析天平称得一个试样的质量为0.1080g。

从0.1080g这一数据,表达了以下的信息:①采用的分析天平称量时，可读至万分位②0.1080g的数值中，0.108是准确的，小数后第四位数“0”是可疑的”有效数字的确定（1）数据中的零双重作用：

①数字中间和数字后边的“0”都是有效数字4位有效数字：5.108，1.510

②数字前边的“0”都不是有效数字3位有效数字：0.0518，5.1810^-2（2）改变单位，不改变有效数字的位数例：24.01mL和24.01×10^-3L的有效数字都是四位。

(5)化学计量式前的系数可视为无限多位有效数字(3)采用科学计数法时，有效数字根据实际情况而定例：1000mL,若有3位有效数字，可写成1.00*10^3mL（4）H、pK或lgC等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12mol/L两位有效数字有效数字的修约常见方法:“四舍五入”“四舍六入五留双”4要舍，6要入5后有数看单双5后数字为单数向前进一位为偶数全舍光数字修约要记牢分次修约不应该四舍六入五留双修约前修约后4.1354.144.1254.124.1054.104.12514.124.13494.13注意：一次修约到位有效数字的运算规则1.加减法：以小数点后位数最少的数为准。（即以绝对误差最大的数为准）例：0.0121+25.64+1.05782=?=0.01+25.64+1.06=26.712.乘除法：以有效数字位数最少的数为准。（即以相对误差最大的数为准）例：0.0121+25.64+1.057823=？=0.0121+25.6+1.06=0.328计算过程中要将修约过程写出来可疑值的取舍Q-值检验法Q检验法的基本步骤为：（1）将测量的数据按大小顺序排列，（2）计算最大值与最小值之差，（3）计算可疑值与相邻值之差（应取绝对值）（4）计算Q值：Q=（5）根据测定次数和所要求的置信度，查Q表（6）如果Q计>Q表，则舍去可疑值，否则就应该保留可疑值|可疑值-相邻值|最大值-最小值G-值检验法G检验法的基本步骤：（1）计算所有测定值的平均值（2）计算所有值的标准偏差（3）按照G=（4）查表，若G计≧G表，则该可疑值舍去，否则就该保留可疑值x可疑-xs例：标定NaOH标准溶液时，测得4个数据，0.1012，0.1014,0.1016,0.1019，请确定0.1019是否该舍去？

解：排序0.1012，0.1014,0.1016,0.1019

0.1019-0.1016=0.0003

计算Q计=0.00030.1019-0.1012=0.00030.0007=0.43Q-值检验法：查Q表，4次测定Q=0.076>0.43，所以0.1019不能舍去G-值检验法：解：平均值=d1=0.1012-0.1015=-0.0003同理d2=-0.0001d3=0.0001d4=0.0004四次测定的标准差为：查表得n=4时，G=1.48>1.33,所以数据0.1019不能舍去。

0.1012+0.1