缩合反应-人名反应

缩合反应——李昊坤

缩合反应

分子间或分子内不相连接的两个碳原子连接起来形成新的碳碳键，成为新的化合物，同时往往有比较简单的无机或有机小分子化合物生成。这样的反应统称为缩合反应。一、曼尼期反应--氨甲基化反应二、麦克尔加成反应三、鲁宾逊缩环反应四、魏悌息反应和魏悌息--霍纳尔反应五、达参反应六、安息香缩合反应和二苯乙醇酮重排曼尼期反应——氨甲基化反应

具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为曼尼期(Mannich,C.)反应，生成的产物称为曼氏碱。取代的氨甲基1.具有α-H的醛、酮、酸、酯、硝基化合物、腈、末端炔烃、含有活泼氢的芳香环系化合物。2.二级胺。试用原料的范围H+转移活化的C=N反应机制氨甲基化反应实例eg11.用来制备β-氨基酮不对称酮反应时，亚甲基比甲基优先反应。eg2：eg32.在芳、杂环上引入氨甲基eg4：3.

制备杂环化合物eg5CH2CHCH2CH2CHCH2NCH3C=Oeg64.制α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯H2C=N+(CH3)2I-NaHCO3LDACH3I实例麦克尔加成反应

一个能提供亲核碳负离子的化合物(给体)与一个能提供亲电共轭体系(受体)的化合物，在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4-共轭加成反应，此类反应称为麦克尔加成(Michael,A.)反应。(反应产物为1,5-二官能团化合物，尤以1,5-二羰基化合物为多)。定义反应式常用碱性催化剂：反应机制1.不对称酮进行麦克尔加成时，反应总是在多取代的

-C上发生。麦克尔加成反应的规律2.用β-卤代乙烯酮或β-卤代乙烯酸酯作为麦克尔反应的受体时，反应后，双键保持原来的构型。麦克尔加成反应的规律3.若受体的共轭体系进一步扩大，也可以制备1,7-官能团化合物。1,6-加成产物(72%)1,4-加成产物(8%)麦克尔加成反应的规律1,6-加成的反应机理如下

环己酮及其衍生物在碱(如氨基钠、醇钠等)存在下，与曼尼期碱的季铵盐反应产生二并六元环的产物，该反应称为鲁宾逊(Robinson,R.)增环反应。鲁宾逊增环反应鲁宾逊增环反应实际上是分三步完成的：碱eg1.选用合适的原料合成应用实例Eg2.选用合适的原料合成剖析一、魏悌息试剂：魏悌息反应和魏悌息-霍纳尔反应

在相邻位置上带有相反电荷的两性离子称为叶利德(ylide)。磷叶利德也称为魏悌息试剂。贡献大Ph3+-CH2-Ph3P+CH3XPh3P+-CH3X-C6H5LiPh3P+XCH2COOC2H5Ph3P+-CH2COOC2H5X-K2CO3Na2CO3,NaOH,NaOR,NaNH2,NaH,RLi魏悌息试剂制备魏悌息试剂与醛、酮反应,生成烯烃,称为魏悌息(Wittig,G.)反应.魏悌息反应反应机理反应规律+魏悌息-霍纳尔试剂(C2H5O)3P+RCH2Br-EtBrNaH魏悌息-霍纳尔反应

魏悌息-霍纳尔试剂与醛、酮反应，制备烯烃，这一反应称为魏悌息(Wittig,G.)-霍纳尔(Horner,L.)反应。(比魏悌息反应容易进行)反式烯烃二乙磷酸钠(溶于水，后处理较易)反应规律：生成的烯烃以反式为主.反应机理魏悌息反应和魏悌息-霍纳尔反应的应用实例1.用来制备环外烯烃2.制备α,β-不饱和羰基化合物4.合成多烯类天然产物3.

制备丙二烯衍生物达参反应α,β-环氧酸酯*CH2

生成醛

CHR生成酮

醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa,NaNH2,(CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen,G.)反应.反应机理-CO2产生碳负离子H+实例：由环己酮转化成其他化合物应用合成环氧酸酯，合成比原料醛、酮多一个碳的醛、酮。实例：由苯甲醛转化成其他化合物安息香缩合反应和二苯乙醇酮重排俗称安息香(Benzoin)一、安息香缩合反应

芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮的反应称为安息香缩合反应.反应机理受体(给体)给体(受体)实例二苯乙醇酸重排1、定义：2、反应机理：α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成安息