十三章杂环化合物

第十二章杂环化合物本章重点1、杂环化合物的分类和命名3、吡啶的结构和性质2、五元杂环化合物的结构和性质N—CH2OHH3CCH2OHHO维生素B6OOCHOHCH2OHHOOH维生素CNNNN—CH3H3CCH3OO咖啡因有环状结构单元，环中包括其它杂原子。CH2–CH2OCOOOC–C–COONH与相应的脂肪族化合物接近！本章主要讨论具有芳香性的杂环化合物杂环化合物的分类和命名一、分类杂环化合物单杂环稠杂环五元杂环化合物六元杂环化合物苯环与单杂环稠并化合物两个以上单杂环稠并化合物ON★二、命名1、母体杂环的命名（音译法）呋喃噻吩吡咯吡啶Furan[/fju∂r∂n]Thiophene[/θai∂fi:n]Pyrrole[/pi/roul]Pyridine[piridi:n]NNHNOSNHNHN2、含取代基杂环的命名（1）编号原则

从杂原子开始编号，并尽可能使取代基的位次较小。125N-NO213OCH3H5C22-甲基-5-乙基呋喃（2）命名原则杂环为母体O-CHO2-呋喃甲醛（糠醛）环上有-CHO、-COOH、--COOR、-SO3H时，常以醛、羧酸、酯、磺酸为母体。OCH3H5C2N-NO23-硝基吡啶13.1五元杂环化合物一、

结构和芳香性——呋喃、噻吩和吡咯。1、π电子数=6，有芳香性。2、亲电取代比苯容易3、π电子云非均匀分布，杂环稳定性不如苯。S1、亲电取代反应注意:反应主要发生在α-位！！实验数据：α-H被取代的相对速率吡咯呋喃噻吩Br-4.9×1061

8.3×10-3CF3CO-3.8×10517.1×10-3

亲电取代反应活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯S-BrBr2CH3COOHS-NO2HNO3H2SO4S-SO3HCH3COClSnCl4催化95%H2SO4用于分离！S-COCH3H2O△S二、性质乙酰基硝酸酯（温和硝化剂）吡啶三氧化硫（温和磺化剂）O-BrOBr20℃/二噁烷O-NO2CH3COONO2(CH3CO)2OPy·SO3O-SO3H(CH3CO)2OBF3催化O-COCH3亲电取代反应活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯CH3-C-ONO2ONHHNO3低温(CH3CO)2O51%N-NO2HPy·SO390%N-SO3HH(CH3CO)2O150~200℃60%N-COCH3HBr2N-BrBr-Br--BrH较难控制在一卤代阶段2、加成反应——加氢(THF)优良的溶剂和原料溶剂仲胺(四氢吡咯)OH2/NiO1000CSH2/MoS2S2000CNH2/NiNHH3、吡咯的弱碱性NHNH2NH＜＜Kb2.5ⅹ10-143.8ⅹ10-102ⅹ10-4

弱碱性13.2

六元杂环化合物一、结构和芳香性sp2杂化符合休克尔4n+2规则有芳香性以吡啶为例讨论1）键长有较大程度的平均化——但仍未完全平均化特点:2）化学位移——δ值移向低场。αHδ=8．50，β

Hδ=6．98，γ

Hδ=7.36，N一个闭合的共轭体系二、吡啶的性质★１、弱碱性>>PKb8.89.313.6碱性:脂肪胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯NH2:NH..N..吡啶三氧化硫——缓和磺化试剂吡啶盐酸盐练习：对碱性排序①二乙胺②吡咯③吡啶④氨⑤苯胺①④③⑤②注意：吡啶环不能发生F-C反应！！2、亲电取代反应——反应活性:吡啶<苯环吡啶的亲电取代反应都发生在β位！NBr2/浮石3000CNBr卤化：N混酸3000C/1天NNO2硝化：NSO3/硫酸H