DB37-T 4481.4-2021 土壤中农药残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 第4部分：霜脲氰残留量的测定

13.080CCS

Z

1837 DB37/T

—2021土壤中农药残留量的测定液相色谱-串联质谱法第

4

部分：霜脲氰残留量的测定

of

—

chromatography-tandem

mass—Part

of

山东省市场监督管理局 发

布DB37/T

4481.4—2021本文件按照GB/T

—《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是DB37/T

4481《土壤中农药残留量的测定 液相色谱-4部分。

4481已经发布了以下部分：——第

1

部分：9

种三唑类杀菌剂残留量的测定；——第

2

部分：六种除草剂残留量的测定；——第

3

部分：壬基酚二氧乙烯醚、壬基酚和

4-正壬基酚残留量的测定；——第

4

部分：霜脲氰残留量的测定。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。本文件由山东省农业标准化技术委员会归口。DB37/T

4481.4—2021 作为土壤中农药残留分析的一部分，本文件规定了土壤中霜脲氰残留量液相色谱-法，方法的检出限、精密度等均能满足土壤样品检验的要求，对产地环境的保护、农产品产业的健康、可持续发展有积极和深远的意义。IIDB37/T

4481.4—2021

1 范围本文件规定了土壤中霜脲氰残留量液相色谱-串联质谱测定方法。本文件适用于土壤中霜脲氰残留量的测定。0.01

mg/kg0.01

mg/L2规范性引用文件文件。GB/T

6682分析实验用水规格和实验方法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样经乙腈提取，提取液经净化后，用液相色谱串联质谱仪检测，外标法定量。5 试剂与材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为GB/T

6682

规定的一级水。5.1 试剂5.1.1

乙腈（CH3，

5.1.2

甲醇（CH3，

）：色谱纯。5.1.3

乙酸铵（CH3COONH4，CAS

号：）：色谱纯。5.1.4

氯化钠（NaCl，CAS

号：7647-14-5

℃烘烤

4

h。5.1.5

无水硫酸镁（MgSO4，CAS

号：7487-88-9）：

℃灼烧

4

h，置干燥器中贮存备用。5.1.6

甲酸（HCOOH，

号：）：色谱纯。5.2溶液配制0.05

%甲酸+2

mmol/L乙酸铵水溶液：准确吸取0.5

甲酸于1

000

mL容量瓶中，准确称取0.154

g乙酸铵于上述1

mL容量瓶中，用水定容至刻度，然后将其置于超声波中超声

min，现配现用。5.3 标准品DB37/T

4481.4—2021霜脲氰标准品7H10N4O3，57966-95-7)：纯度≥96

%。5.4 标准溶液配制5.4.1 霜脲氰标准储备溶液（

mg/L）：准确称取

10

mg（精确至

）霜脲氰标准品于

mL

容

期

6

个月。5.4.2 10

mg/L

1

mL

标准储备溶液于

mL

至刻度，混匀，4

℃下保存，有效期

1

个月。5.5 材料5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：

μm～

μm。5.5.2 十八烷基硅烷键合硅胶(C18)：50

μm。5.5.3 微孔滤膜（有机相）：

μm。6仪器和设备6.16.26.36.46.56.66.76.86.9

液相色谱-串联质谱：配备电喷雾离子源（ESI）。天平：感量

0.00

001

g

和感量

0.01

g。恒温水浴振荡器（往复式）。瓶口分液器。旋涡混匀器。氮吹仪。离心机：5

000

r/min。离心管：50

mL、15

。土壤筛：2

mm

孔径。7 试样制备2

mm于-18

℃条件下保存备用。8 分析步骤8.1 提取5称取混匀后的试样

g（精确至0.01

g），于50

具塞离心管中，加入

mL水浸泡1

h，然后准确5加入乙腈10.0

，于40

℃水浴振荡器上振荡提取30

min5

g1

，

r/min离心5

min，待净化。8.2 净化取上清液

mL于15

mL100

mg无水硫酸镁、

mg

PSA、

mg

C181

min，过0.22

μm滤膜后上机测定。8.3 仪器参考条件min

乙酸铵水溶液）10904.0957.0957.210905.75199.1/128.1-8199.1/111.1-18DB37/T

4481.4—20218.3.1液相色谱参考条件色谱柱：C18，

mm×2.1

mm（i.d.

μm，或性能相当者。柱温：40

℃。流速：0.2

mL/min。进样量：

μL。流动相组成及梯度洗脱程序见表1。表1流动相及梯度洗脱程序表1流动相及梯度洗脱程序离子化模式：电喷雾离子源（去溶剂气（N215

。碰撞气：3

mL/min。碰撞气类型：氩气。DL管温度：250

℃。加热模块温度：400

℃。扫描方式：正离子模式。质谱扫描模式：多反应监测(MRM)，监测条件见表2。表2 霜脲氰多反应监测表2 霜脲氰多反应监测(MRM)的条件准确吸取适量4.4.20.005

mg/L、0.01

mg/L、0.05

mg/L、

mg/L、0.5

mg/L系列基质匹配标准溶液，供液相色谱-串联质谱仪测定。以现用。8.5 定性及定量测定8.5.1 定性及定量测定被测试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在±2.5

%之内。8.5.2 定量离子、定性离子及子离子丰度比50

20

10

10

20

25

30

50

𝑚×𝐴𝑠×𝑉2

𝑚×𝐴𝑠×𝑉2

(1)中目标化合物的2个离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比，其相对偏差不超过表3规定的范围，则可判断样品中存在霜脲氰。本文件的霜脲氰标准物质多反应监测色谱图和质谱图参照附录A。表3 定性测定时时相对离子丰度的最大允许偏差8.6 测定将标准工作溶液与待测溶液分别注入液相色谱-串联质谱仪中，以保留时间和定性离子定性，样品中霜脲氰质量浓度应在标准工作曲线质量浓度范围内，超过工作曲线最高点时则应稀释后再进行分析，采用外标法定量。8.7 平行试验按8.1～8.6的规定对同一试样进行平行试验测定。8.8 空白试验除不加试样外，按照8.1～8.6的规定进行平行操作。9 数据处理试样中霜脲氰残留含量，按式（1）计算：X=

𝜌×𝐴×𝑉1×𝑉3式中：X

——试样中霜脲氰残留量，单位为毫克每千克；ρ——霜脲氰标准工作溶液的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；As

——霜脲氰标准工作溶液的峰面积；A

——样品中霜脲氰的峰面积；V1

——提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；V2

——吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升(mL)；V3

——样品定容体积，单位为毫升(mL)；m

——样品质量，单位为克(g)。计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留位有效数字，当结果大于

mg/kg10 精密度在重复性条件下，2次独立测定结果的绝对差不大于重复性限（r），重复性限（r）的数据应按照附录B执行。在再现性条件下，2次独立测定结果的绝对差不大于再现性限（R），再现性（R）的数据应按照附录C执行。DB37/T

4481.4—202111 回收率本文件的添加水平和回收率范围应符合附录D的要求。DB37/T

4481.4—2021附录A（资料性）霜脲氰标准溶液多反应监测（）色谱图及质谱图霜脲氰标准溶液多反应监测（）色谱图见图A.1。图A.1

霜脲氰标准溶液（

）多反应监测（MRM）色谱图霜脲氰标准溶液质谱图见图A.2。图A.2

霜脲氰标准溶液（

μg/mL）质谱图mg/kgmg/kgmg/kg0.01-3.7×100.05-38.10.5-25.3DB37/T

4481.4—2021附 录 B（规范性）实验室重复性限（r）数据实验室重复性限（r）数据见B.1。表B.1表B.1

实验室重复性限（r）数据mg/kgmg/kgmg/kg0.01-31.80.05-38.70.5-25.9DB37/T

4481.4—2021附 录 C（规范性）实验室再现性限（R）数据实验室再现性限（R）数据见表。表C.1表C.1

实验室再现性限（R）数据mg/kgRSD0.019