有机化学-醇酚醚

醇酚醚1OHHRR－OH---醇ArAr－OH---酚

R2R1R1－O－R2醚

－OH（羟基）－O－（醚键）醇、酚、醚2醇8.1.1分类和命名ROHR基团类型脂肪醇CH3CH2OHCH2=CHCH2OH脂环醇OH芳香醇CH2OH1、分类3ROH

CH3|CH3—C—CH3|OHCH3CH2CH2OHCH3—CH—CH3

OH伯醇仲醇叔醇α-C的类型醇8.1.1分类和命名4ROH羟基数目CH3CH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCH

OHCH2OH一元醇

二元醇三元醇….多元醇醇8.1.1分类和命名52、命名

普通命名法：---某基醇。CH3OHCH3CH2OHCH3CH2CH2OHCH2OHCH3COHCH3CH3CH3CHCH3OHCH2=CHCH2OHCH2=CHOH醇8.1.1分类和命名6

系统命名法含-OH与重键,最长最多。编号:近-OH端。

主链如何定?

如何编号?

写全名？取代基在前母体在后，标羟基位

－CH2CHCH2OHCH33212-甲基-3-苯基-1-丙醇醇8.1.1分类和命名7例：－CHCHCH2OH

CH3－CCHCH2CHCH3CH3OH5－甲基－4－己烯－2－醇10E,12Z-十六碳二烯－1－醇3－苯基－2－丙烯－1－醇醇8.1.1分类和命名8

多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目．1,2-乙二醇(简称乙二醇,俗名甘醇)1,2,3-丙三醇(简称丙三醇,俗名甘油)醇8.1.1分类和命名9问题1、为什么醇的b.p.比相对分子质量近似的烃、卤烃、醛、醚高？ROHHOR分子间氢键醇8.1.2物理性质10问题2、为什么三碳以下的醇能与水互溶,而随碳原子数的增加，醇在水溶液中的溶解度显著减小？亲水基疏水基水水水水水水水水水水ROH水水水水水水水水水水醇8.1.2物理性质11结构分析：醇8.1.4化学性质氧化反应取代反应脱水反应酸性121.与活泼金属（钠）的反应H－OH+Na→NaOH+H2↑激烈R－OH+Na→R-ONa+H2↑缓和醇钠

水与钠的反应

醇与钠的反应醇8.1.4化学性质13（1）活泼性：水甲醇伯仲叔醇

强度：水甲醇伯仲叔醇（2）酸性：ROHRO-+H+质子酸？？ROHe-极性增强，难断键酸性减小，其共轭碱碱性增强醇8.1.4化学性质14（3）能否用NaOH与醇反应制备醇钠？R－ONa+H－OHR－OH+NaOH

较强碱较强酸较弱酸较弱碱（4）具弱碱性，碱性比水弱醇8.1.4化学性质低级醇与水类似，能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇。152.与HX（氢卤酸）反应(1)反应活泼性

②HX相同：烯丙（苄）醇＞叔＞仲＞伯20℃HCl/ZnCl2

立即

1´10´100h难R－OH＋HXR－X＋H2O①R同：HI＞HBr＞HCl（异裂难易）

请预测卤代反应机理亲核取代醇8.1.4化学性质16＜C6醇溶卤代烃不溶，出现浑浊或分层浓HCl/无水ZnCl2用途：制氯代烃不同类型醇的鉴别R－OHR－Cl+H2O浓HCl/无水ZnCl2Lucus试剂卢卡斯试剂(Lucus)（2）醇8.1.4化学性质17醇8.1.4化学性质18(3)分子重排：β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。HClZnCl2CH3－C－C－CH3CH3HOHH主次离去CH3ClCH3－C－CH2－CH3CH3HHClCH3－C－C－CH3？醇8.1.4化学性质19CH3－C－C－CH3CH3HOHHCH3－C－C－CH3CH3HH2°+异裂CH3HH3°+CH3－C－C－CH3重排（异构化）醇8.1.4化学性质20CH3CH3CH—CH2OH(CH3)2CHCH2Br+H3PO3PBr3CH3CH2OH

CH3CH2Cl+SO2↑+HCl↑SOCl2

适用于用伯、仲醇制卤代烃，优点：速度快，产率高，不重排，副产物少，纯度高。（4）.与PI3，PBr3，SOCl2（亚硫酰氯）反应醇8.1.4化学性质213.脱水

（1）分子内脱水成烯（消去反应）讨论：①活性：叔＞仲＞伯

②遵守查依采夫规则（2）分子间脱水成醚（取代反应）CH3CH2OH+HOCH2CH3C2H5－O－C2H5+H2O浓H2SO4140℃CH2—CH2

HOH浓H2SO4H2CCH2+H2O160-180℃醇8.1.4化学性质③用硫酸催化脱水时，有重排产物生成

224氧化反应（1）加氧氧化－H2OR－C－HO[O]R－C－OHO－H2OR－C－RONa2Cr2O7H+，△Na2Cr2O7H+，△同碳二元醇不稳定，易脱水醇8.1.4化学性质23讨论：①叔醇不被氧化（无α-H）②用途：制备酮、酸③鉴别伯仲醇：橙色→亮绿色④制醛：沙瑞特试剂CrO3·(C5H5N)2

重键保留例：CH2CHCH2OHCH2CHCHO沙瑞特试剂醇8.1.4化学性质CH3CH2OH+

Cr2O72-CH3CHOCH3COOH+

Cr3+K2Cr2O7橙色绿色24（2）脱氢氧化

pt、Cu、pd催化OHCH3－CH－CH3CH3－C－CH3+H2325℃CuOCH3CH2OHCH3C—H+H2O325℃Cu合成醛、酮的重要反应。醇8.1.4化学性质255.酯化反应：酸与醇失水成酯的反应讨论：(1)可逆反应：为增加酯的产率采取以下措施①加H2SO4（催化剂，脱水）②某种原料过量③移走产物（蒸出酯和水）（2）醇与H2SO4、HNO3、H3PO4成无机酸酯CH3OH+HOSO2OHCH3OSO2OH+H2O

硫酸氢甲酯R—C—OH+HOR'OH+,△R—C—OR'+H2OO醇8.1.4化学性质26醇8.1.4化学性质三硝酸甘油酯

(硝化甘油)

硝化甘油进行加热或撞击，即剧烈分解，瞬间产生大量气体而引起爆炸，因此硝化甘油可以用做炸药，1866年，Nobel发明的安全炸药就是由硝化甘油和硅藻土等成分组成。硝化甘油有扩张冠状动脉的作用，在医药上用来治疗心绞痛。271.分类2.命名（1）、只有－OH，酚为母体，指明－OH的位置和数目。（2）－COOH，－SO3H，C=O，-CHO，－OH优先母体取代基－OH，－NH2，RO－，R－，NO2－，X－母体取代基8.2.1分类和命名酚苯酚萘酚蒽酚一元酚二元酚多元酚ArOH28对硝基苯酚β-萘酚对苯二酚（1，4-苯二酚）2,4,6-三硝基苯酚8.2.1分类和命名酚295-氯-1-萘酚邻羟基苯甲酸对羟基苯磺酸8.2.1分类和命名酚301.为什么苯和苯酚的沸点相比差距较大？b·p·80.1℃181℃2.邻氯苯酚的沸点为什么比对、间位低的多？3.苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红为什么？8.2.2物理性质酚31结构分析：p-π共轭体系①酸性②显色③取代④氧化8.2.4化学性质酚321.酸性比醇强，比碳酸弱CH3CH2OHpKa101718H2OCO28.2.4化学性质酚33讨论：（1）用途：提高水溶性和用于酚的分离。

（2）电子效应对酚酸性的影响当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。水层：有机层：(分液)8.2.4化学性质酚342.与FeCl3显色反应

6—OH+FeCl3[Fe(O—)6]3-+6H++3Cl-酚铁配离子（紫色）用途：鉴别苯酚，其它酚（酚羟基）

烯醇式结构也能与FeCl3显色。8.2.4化学性质酚353.醚和酯的生成（1）酚醚的生成在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。8.2.4化学性质酚36（2）酚酯的生成8.2.4化学性质酚374.取代反应白↓（鉴别）炸药，易氧化，产率低、一般不用。稀HNO3浓HNO3浓H2SO4△8.2.4化学性质酚385.氧化反应：过程复杂，历程不详。空气中：无色→粉红→红→暗红色。为什么多酚类物质具有重要的生物学功能及众多的用途？K2Cr2O7H+Ag2O8.2.4化学性质酚39多酚的氧化8.2.4化学性质酚402.命名普通法：“××（先小后大，先芳后脂）醚”系统法：RO－(ArO－)为取代基环醚：“环氧×烷”1.分类单纯醚CH3—O—CH3—O—混合醚CH3—O—C2H5CH3—O—甲醚二苯醚甲乙醚苯甲醚8.3.1分类和命名醚418.3.1分类和命名醚2-乙氧基-3-戊醇4-甲氧基-2-己烯421,2-环氧丙烷3-氯-1,2-环氧丙烷1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）1,4-二氧六环（二噁烷）8.3.1分类和命名醚43

CH3CH2——CH2CH3+H2SO4[C2H5——C2H5]+HSO4－H用途：分离提纯---R——R′+HBr→[R——R′]+Br－盐（离子）H8.3.4化学性质醚结构分析：R——R′稳定，①盐②醚键断裂

③过氧化物1.生成盐：442.醚键断裂规律：混合脂肪醚,较小烷基变成碘代烃。芳脂醚中芳环部分变成酚（p-π共轭,稳定）。—O—CH3—OH+CH3IHICH3CH2—O—CH3CH3CH2OH+C