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南京大学2010年硕士研究生入学考试试题答案

一、填空题

1.4>3>2>1

2.不对称伸缩振动,弯曲振动;对称伸缩振动

3.2>3>4>1

4.燃助比大于化学计量比;燃助比小于化学计量比;富燃;贫燃

5.斯托克斯;强;反斯托克斯;弱;35.3

6.3;3;对称不对称伸缩振动,弯曲振动

7.CH4>CH3Cl>CH2Cl2>CHCl3;CHCl3>CH2Cl2>CH3Cl>CH4;CH4.CH3Cl、CH2Cl2.CHCl3

8.吸收下最大值处的吸收;中心波长处极大吸收系数一半处,谱线上两点之间的频率

差;吸收谱线轮廓下的吸收。

9.谱线波长标尺来确定待测元素的分析线

10.维持一定的离子强度;保持试液在离子选择电极合适的pH范围内;使F释放为游

离可测的F

11.胶束毛细管电泳,普通毛细管电泳中所有中心分子的迁移速度相等,胶束毛细管电

泳是根据分子在胶束和水相中不同的分配系数来达到分离目的的。

12.单;两个甲基上的质子所处的化学环境相同

13.平衡中的两种吸光物质具有相同的摩尔吸光系数

14.CH3CH2CH2COOH

15.π→π*,n→π*

16.两峰保留时间差值大;峰窄

17.程序升温、梯度洗脱;程序升压;

二、问答题

1.开管柱与填充柱相比不存在涡流扩散系数,柱效高,谱带展宽少,相比大,组分在固

定相中的传质速度快,分析速度快;开管柱相比大,最大允许进样量受到限制,柱容量小,

采用分流进样法,大部分样品放空,不利于痕量分析,而且使宽沸程样品在放空后失真。

2.使用离子选择电极,只能对溶液中某种特定离子响应。根据电动势与其浓度的关系,

通过测定电动势来得到浓度。

①其他离子干扰影响②温度影响能斯特响应斜率③电动势测定的准确性④欲测离子的

浓度,电极响应时间

ih1/2

3.(1)汞柱高度,对可逆波,d

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iiz

lgd

(2)对数作图,de对i作图,对可逆波,斜率等于0.0592

0.0564

3/41/4

(3)z

4.(1)色谱柱固定相对组分的选择性

(2)柱效

5.高效毛细管电泳依靠不同离子在电渗流和电迁移速率综合作用下形成的差速移动而

达到分离目的,故不存在涡流扩散系数,固定相和流动相传质阻力系数,仅存在纵向分子扩

散系数;高压下,得到较大的电渗流速度,使纵向分子扩散系数进一步减小,提高了柱效,

从而实现高速高效分离。

6.由于13C的自然丰度很低,分子中邻近的碳原子都是13C的可能性很小,因此13C核磁

共振谱通常不出现13C-13C自旋偶合裂分,但是13C与邻近的质子的磁矩会相互作用,这种作

用不限于直接相连的质子,可以使较远的质子应,因此13C谱图变得非常复杂,通过全去偶,

可以消除13C-1H之间的偶合裂分,通过偏共振去偶保留了每个碳原子与直接相连的质子之间

的偶合裂分,除去了较远质子的偶合裂分,简化了图谱。

三、计算题

1.母体值215nm

1个烷基β取代基+12nm

1个烷基γ取代基+18nm

1个烷基δ取代基+18nm

1个烷基δ+1取代基+18nm

1个烷基δ+2取代基+18nm

5个环外双键+5×5nm

3个扩展共轭双键+3×30nm

计算max419nm

四、综合题

1.(1)粮食中农药残留量的检测采用气相色谱法,因为这个问题只涉及到一种组分的

检测,切需要进行分析,所以采用气相色谱法。

样品处理过程:①选取适量的稻谷样品,用机器脱壳。将脱壳后的稻米进行粉碎处理,

通过筛网选择,直到所有的样品均能粉碎至过筛。

②称取10.00g粉碎的糙米试样于100mL具塞三角瓶中,加入0.5g中性氧化铝及20mL

二氯甲烷,振荡提取0.5h,过滤,收集滤液。

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③取5ml提取出来的滤液定容至20ml,作为待测样品。

(3)河水中化学污染物质的检测采用原子吸收法,主要考虑河水中的重金属离子污

染,故采用原子吸收法。

河水采样方法:①在河道的上、中、下游分别用取样管取10ml水样,水样以河流中央

的水样为准。

②采样分时段进行,分别采早、中、晚三个时间段的样品。最后混合,得到测定所需的

样品。

2.①根据Beynon表,得到其分子式为C5H8O3

②计算其不饱和度u=(2×5-8+2)÷2=2,不饱和度小于5,且根据碳原子数可知分子

中不含苯环。

③分析红外图谱。1700处有一强峰,故可以肯定分子中含有羰基。3000附近有一强而

宽的峰,为羟基的特征峰。红外图谱中没有找到双键的峰,所以分子中应该含有两个羰基。

④分析核磁图谱。核磁中有三组峰,在11.0处的尖峰很显然是羧基上质子的峰。另外

两组峰氢原子个数比为4:3,其中含4个氢原子

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