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山东省青岛市2022高考(等级考)一模考试化学试题

一、单选题

1.长征五号运载火箭搭载空间站“天和”核心舱发射升空。“天和”核心舱采用大面积可展收柔性太阳电池

翼,为空间站中电解水提供电能。下列有关说法错误的是

A.长征五号运载火箭采用液氧、液氢推进剂,降低了对环境的污染

B.太阳翼伸展机构关键部件采用的碳化硅是一种有机高分子材料

C.空间站中的02由太阳能电池电解水得到,能量转化形式为:太阳能一电能一化学能

D.空间站中CO?和H?反应制得水,既解决了CO?的清除问题,又实现了水的循环利用

【答案】B

【解析】氢气和氧气燃烧只生成水,降低了对环境的污染,A正确;碳化硅是一种无机非金属材料,B错

误;空间站中的。2由太阳能电池电解水得到,太阳能电池板将太阳能转化为电能,水通电分解,电能又

转化为化学能,C正确;人生存离不开水且呼吸生成二氧化碳,CO?和H?反应制得水,既解决了CO?的

清除问题,又实现了水的循环利用,D正确。

2.下列有关化学用语的表述正确的是

A.中子数是20的氯原子:??C1

\

2

B.氢化锂(LiH)中氢离子结构示意图:7

C.一氧化碳的结构式:c?0

2+

D.HS-水解的离子方程式:HS+H2O^S-+H3O

【答案】B

【解析】中子数是20的氯原子的质子数为17、质量数为37,原子符号为:;Cl,A错误;

\

2

氢化锂中氢离子的核电荷数为1,核外有1个电子层,最外层电子数为2,离子的结构示意图为+1/

B正确;一氧化碳和氮气的原子个数都为2、价电子数都为14,互为等电子体,等电子体具有相同的空间

结构,氮气分子中含有氮氮三键,则一氧化碳分子中含有碳氧三键,结构式为CR,C错误;氢硫酸根离

子在溶液中水解生成硫化氢和氢氧根离子,水解的离子方程式为HS-+H2OUH2S+OFT,D错误。

3.完成下列实验所选择的装置正确的是

ABCD

蒸发溶液制取无

实准确量取一定体积的高温熔融烧用图示的方法检查此装置的FeCh

11

验收。,标准溶液碱气密性水Fed,

二石英生相

(甲尼卜乙)

?=^===^

置徼

L_/-------Jj

【答案】C

【解析】高镒酸钾溶液具有强氧化性会腐蚀橡胶管,不能用碱式滴定管量取高镒酸钾溶液,A错误;氢氧

化钠能与二氧化硅反应生成硅酸钠和水,所以不能用石英用烟高温熔融烧碱,B错误;向量气管中加入

水,若装置不漏气,甲管和乙管中会形成稳定的液面差,C正确;氯化铁在溶液中水解生成氢氧化铁和氯

化氢,蒸发时,氯化氢受热挥发,水解平衡会向正反应方向移动直至水解趋于完全生成氢氧化铁,无法得

到无水氯化铁,D错误。

4.关于物质性质与用途关系的叙述错误的是

A.钠能与水剧烈反应,可用作95%乙醇的强除水剂

B.二氧化硫具有还原性,常用作葡萄酒的抗氧化剂

C.铝与氢氧化钠反应放出大量的热并产生大量气体,可用作下水道疏通剂

D.聚乙烯塑料绝缘性能优良,可以用作包覆电缆、电线的绝缘材料

【答案】A

【解析】Na不仅能与水反应,而且能与乙醇反应生成乙醇钠和H2,故Na不能用作95%乙醇的强除水

剂,A项错误;SO?具有还原性,能防止葡萄酒中的一些成分被氧化、起到保质作用,故S02常用作葡萄

酒的抗氧化剂,B项正确;A1与NaOH溶液反应放出大量的热可加快NaOH对毛发等淤积物的腐蚀,反

应产生大量的H2能增加管道内的气压,有利于管道的疏通,C项正确;聚乙烯塑料不导电、绝缘性好、

耐化学腐蚀,可以用作包裹电缆、电线的绝缘材料,D项正确。

5.美托拉宗临床用于治疗水肿及高血压。有机化合物P是制备美托拉宗的中间产物,其结构简式如下图

所示,其组成元素Z、X、Y、Q、M、W为原子序数依次增大的短周期元素,X、Y、Q为同周期相邻元

素。下列说法正确的是

A,氢化物的沸点।曷低顺序一定为Q>M>X

B.MQW?和XQW2空间构型均为平面三角形

C.Na2M2Q3溶液在酸性条件下会产生黄色浑浊和无色气体

D.M、W均可与Q形成原子个数比为1:2的化合物,两种化合物漂白原理相同

【答案】C

【解析】Z、X、Y、Q、M、W为原子序数依次增大的短周期元素,X形成4个共价键、Y形成3个共价

键、CQ间可以形成双键,X、Y、Q为同周期相邻元素,则XYZ分别为C、N、0元素;M能形成6个

共价键,为S,则W为C1。

Q、M、X的简单氢化物分别为H2O、H2S、CH』,但是题目中没有说明是简单氢化物,碳可以形成多种

煌,故不能判断沸点高低,A错误;SOCL中心原子硫原子价层电子对数为3+”产=4,为sp3杂化,

4-2-1x2

空间构型均为三角锥形;C0C12中心原子碳原子价层电子对数为3+上尸=3,为sp2杂化,空间构型均

为平面三角形,B错误;Na2s2O3在酸性条件下会发生自身氧化还原生成黄色浑浊硫单质和无色气体二氧

化硫,C正确;

、均可与形成原子个数比为的化合物,分别为、漂白原理为与有色物质结

D.MWQ1:2S02C1O2,SO2

合生成无色物质,,C1O2漂白原理为其强氧化性,原理不相同,D错误。

6.胡椒中含去甲乌药碱,属于食源性兴奋剂,其结构如下图所示。下列有关去甲乌药碱的说法正确的是

A.分子式为C3H19NO3

B.分子中含有碳碳双键、羟基、亚氨基等官能团

C.分子中所有碳原子可能共平面

D.既能与酸反应,又能与碱反应

【答案】D

【解析】由去甲乌药碱的结构可得其分子式为CiRiKO、,A错误;分子中含有酚羟基和亚氨基官能团,

没有碳碳双键,B错误;分子中含有四个饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,C错误;分子中含有亚

氨基能与酸反应,又含有酚羟基能与碱反应,D正确。

7.二氯异氟尿酸钠是中国疾控中心研发的“-18℃低温消毒剂”主要成分之一,其合成方法如下图。下列说

法错误的是

0YNY0

①NaOH

H2N、》H2Na+'需

----------->■

II@CIcr丫、C1

O2

o

尿素二氯异施睁

A.尿素和氯化铉中N原子杂化方式相同

B.二氯异氟尿酸钠所含元素中电负性最大的是氧

C.二氯异氟尿酸钠晶体中存在离子键、共价键和配位键

D.三聚氟酸具有与苯环类似的结构,可推知三聚氧酸分子中存在大兀键

【答案】C

5-1-1x4

【解析】NH:中的N原子的价层电子对数为4+=4,为sp3杂化;尿素中N原子的价层电子对数

2

5-1x3

为3+=4,为sp3杂化;N原子杂化方式相同,A正确;同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变

2

强,元素的电负性变强;同主族由上而下,下非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;二氯异氟尿酸钠所含

元素中电负性最大的是氧,B正确;由结构简式可知,二氯异氟尿酸钠晶体中存在离子键、共价键,不存

在配位键,C错误;三聚鼠酸具有与苯环类似的结构,具有一个碳、氮组成的六元环,可推知三聚鼠酸分

子中存在大兀键,D正确。

8.为完成下列各组实验,所选玻璃仪器和试剂均准确、完整的是(不考虑存放试剂的容器)

实验目的玻璃仪器试剂

烧杯、玻璃棒、分液漏

A海带提碘中反萃取获得碘浓NaOH溶液、45%硫酸溶液

酸式滴定管、烧杯、胶

B滴定法测定H2c含量双⑼标准溶液

头滴管

C比较Mg、Al金属性的强弱试管、胶头滴管Mg02溶液、AlC)溶液、浓

NaOH溶液

比较Fe"和Ci?+对HQ分解的CuS04溶液、FeC13溶液、5%

D试管、胶头滴管

催化效果也°2溶液

【答案】C

【解析】反萃取获得碘,操作为萃取、分液;需用烧杯、玻璃棒、分液漏斗;试剂为过氧化氢将碘离子转

化为碘单质,再用有机溶剂萃取出碘,A错误;滴定法测定H2c2。4含量,应该使用酸性高镐酸钾溶液,

还需要稀硫酸;仪器使用酸式滴定管、烧杯、胶头滴管、锥形瓶,B错误;MgCk溶液滴加氢氧化钠溶液

生成沉淀不溶解、AC1溶液中滴加氢氧化钠溶液生成沉淀溶液,说明碱性氢氧化镁大于氢氧化铝,能比

较Mg、Al金属性的强弱,C正确;使用CuSO」溶液、FeCl,溶液中分别含有硫酸根离子、氯离子变量,

故不能比较Fe“和CM+对H2O2分解的催化效果,D错误。

9.锂硫电池因其较高的理论比容量和能量密度而成为最有前途的储能系统之一,其工作原理如图所示。

下列说法错误的是

电极amH电极b

A.该电池既可采用有机电解液,又可采用水性电解液

+

B.放电时电极a上发生反应:3Li2S8+2Li+2e-=4Li2S()

C.负极材料减少2.8g,外电路中通过0.4mol电子

D.充电时,电池总反应为8Li2sx=16Li+xS8(24x48)

【答案】A

【解析】由图可知,放电时b电极为原电池的负极,锂失去电子发生氧化反应生成锂离子,电极反应式为

Li—e-=Li+,a电极为正极,S8在正极得到电子生成Li?Sx,电极反应式为xS8+16e-+16Li+=8Li2Sx,电池的

总反应为xS8+16Li=8Li2Sx,充电时a电极与直流电源负极相连做电解池的阴极,b电极与正极相连做阳

极。

锂能与水反应,所以该电池不可能采用水性电解液,A错误;放电时a电极为正极,电极反应式可能为

+

3Li2Ss+2Li+2e-=4Li2S6,B正确;放电时b电极为原电池的负极,锂失去电子发生氧化反应生成锂离

子,电极反应式为Li—e-=Li+,则锂电极减少2.8g,外电路中通过电子的物质的量为词篇=0.4mol,C

正确;由电池的总反应为xS8+16Li=8Li2sx(24x48)可知,充电时,电池总反应为

正确。

8Li2Sx=16Li+xS8(2<x<8),D

10.以辉锦矿(主要成分为Sb2s3,含少量As2s3、CuO、SiO?等)为原料制备金属睇的工艺流程如图所示。

下列说法错误的是

已知:浸出液中除含过量盐酸和Sb。,之外,还含有SbCL,、AsJ、CuCL等。

A.“还原”过程加适量Sb目的是更好地循环利用Sb元素

B.“除铜”时,不宜加过多的Na?S,是为了防止生成Sb4或产生有毒物质

C.“除碑”时有H,PO,生成,该反应的化学方程式为:

2ASC13+3Na,PO2+3HC1+3Hq=2As1+3H3PO3+9NaCl

D.“电解”时,被氧化的Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为2:3

【答案】D

【解析】辉睇矿加入盐酸和SbCL,得到浸出液中除含过量盐酸和SbCL之外,还含有SbCl?、ASCI3、

;加入适量将五价转化为三价加入生成沉淀除去铜,加入

CuCl,Sb,SbSb,Na2sCuSNa3PO?,ASC13

和加入的Na3PO2反应生成As、H,PO,,之后得到SbC13溶液,电解生成Sb和SbCk。

浸出液中含过有SbCL,加适量Sb两者反应生成SbClj且不引入新杂质,目的是更好地循环利用Sb元

素,A正确;过多的Na2s会和SbC1反应生成Sb2s3,导致Sb元素流失;Na2s具有还原性也可能会和

As©3反应生成有毒的As单质,故"除铜”时,不宜加过多的Na?S,是为了防止生成SbH或产生有毒物

质,B正确;除种"时AsCh和加入的Na3P反应生成As,As元素化合价降低同时P元素化合价升高会

生成H3Po,,该反应的化学方程式为:2AsCh+3Na3Po[+3HC1+3H?。=2AsJ+3H3Po3+9NaCl,C正

确;“电解”时,SbJ生成Sb和Sb。,根据电子守恒可知,3sb3+〜6e-〜3sb5+、2Sb3+~6e~2Sb,则被

氧化的Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为3:2,D错误。

由重晶石矿(主要成分是还含有。?等杂质)可制得氯化钢晶体,某兴趣小组设计制备流程如

11.BaSO4,Si

下。下列说法正确的是

BaCl2-2H2O

A.实验室模拟“高温焙烧''过程需要先在地烟中研磨处理后再灼烧

高温.

“高温焙烧”过程中,主反应为:

B.BaSO4+C—BaS+4COf

C.制得的氯化钏可用作“领餐”

D.结晶时应蒸发浓缩至出现晶膜后停止加热,冷却结晶

【答案】D

【解析】由流程可知,焙烧时发生BaSO4+4C经4cof+BaS,加盐酸时BaS与盐酸反应生成氯化钏和硫化

氢,过滤分离出滤渣为Si02,滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出BaCL・2H2O。

为提高原料的利用率,“高温焙烧'’前原料需经研磨处理,可增大接触面积,加快反应速率,且可充分反

应,但不是在堪崩中研磨,A错误;“高温焙烧”时发生BaSCU+4C经4cof+BaS,B错误;氯化钏可溶于

水,人体食用会造成重金属中毒,用作'‘领餐’'的是硫酸a,C错误;结晶操作时当出现晶膜时即停止加

热,利用余热蒸干溶液,再冷却结晶,D正确。

常温下,向溶液中逐滴滴入溶液并恢复至常温,溶液中、

12.OZmoLL-NH4HCO3NaOHNH:

、的分布比例如图(忽略溶液体积的变化)。已知常温下

NH3H2O,HCO;CO:Kb(NH:,-1120)=1.8x10-5,

Ka"H2co3)=4.2x10-7,K;。(H2co3)=5.6x10-"。下列说法错误的是

911pH

A.曲线m表示的是HCO,的变化

B.HCO,比NH;更易于与OH离子反应

C.溶液中任意一点存在:八二二公'/"工、=756

C(NH,.H,O)C(H2CO1)

D.X点溶液中:c(NH:)+c(H+)<3c(HCO;)+c(OH-)

【答案】B

【解析】向0.2moll-NH,HCO,溶液中逐滴滴入NaOH溶液,NH:+OH=NH,H2O,Ki=

a56X1()4!

Kb(NH^H2O)HCO;+OH-=H9+C。>K2=

C(CO;)c(CO^)c(H+)K,

c(£■H)=c(HC;)置)断二片5.6"K,>K21所以钱根离子首先反应,浓度首先减

小,故曲线m表示的是HCO;的变化,A正确;NH;比HCO;更易于与QH离子反应,B错误;

+

c(NH;)c(HCO;)_c(NH;)c(OH)c(HCO3)c(H)J

C(NH,.H2O)C(H,CO3)—~C(NH3.H2O)“C(H2CO,)乂c(H')c(0H)

=1.8x105x4.2x10-7x=756,C正确;由电荷守恒可知,

c(NH:)+c(Na+)+c(H+)=c(OHj+c(HCO,)+2c(CO^),由A分析可知,m为HCO;、n为NH:、p为

NH3H2O.q为CO;-,x点时C(HCC)3)=C(CO;),则c(NH:)+c(Na+)+c(H+)=c(0H)+3c(H8;),故

c(NH;)+c(H+)<3c(HCO;)+c(OH"),D正确。

二、多选题

13.有机物M、N常用作合成香料的原料,结构如图。下列关于M、N的说法错误的是

A.两者互为同系物

B.M能发生消去反应,且所得产物均存在顺反异构

C.N的同分异构体中,遇FeCh溶液显紫色的有13种

D.M、N均可以通过聚合反应生成可降解的高分子化合物

【答案】BC

【解析】同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH/原子团的有机化合物;由结构简式可知两者

M、N都含有竣基、羟基、苯环,结构相似且相差2个"CH?”原子团,互为同系物,A正确:如果M中羟

基和相邻甲基上氢发生消去反应,则碳碳双键一端的碳上有2个氢原子,不存在顺反异构,B错误;N的

同分异构体中,遇FeCl?溶液显紫色则含有酚羟基:如果含有2个取代基,1个为酚羟基,另1个可以

为:-CH2coOH、-COOCH3、-CH2OOCH,-COCH2OH,-CH(OH)CHO,-OOCCH3,共6种情况,每种情

况存在邻间对3种情况,共18种情况;如果含有3个取代基,1个为酚羟基,另2个为-CH3、-C00H;

酚羟基与甲基处于邻位,则陵基有4种情况;酚羟基与甲基处于间位,则殁基有4种情况;酚羟基与甲基

处于对位,则竣基有2种情况;共10种情况;

故合计28种情况;C错误;M、N分子中均含有竣基和羟基,均可以通过聚合反应生成可降解的高分子

化合物,D正确。

14.硼酸(H3BO3)大量应用于玻璃工业,能改善玻璃制品性能。通过电解NaB(OH),溶液的方法可以制备

硼酸,工作原理如图。下列叙述错误的是

A.N为电源正极

产品室中的反应为);+

B.B(OH+H=H,BOX+H2O

C.b膜为阳离子交换膜

D.每生成ImolHjBO”两极共生成标准状况下16.8L气体

【答案】AC

【解析】由图可知,F室得到浓氢氧化钠,则电极反应为2H2O+2e-=2OH+H2f,发生还原反应为阴极,则

相连电极N为负极,A错误;E室为阳极室,反应为2H2O-4e=4H++O介,生成氢离子通过a膜进入产品

室;原料室中B(OH)"通过b膜进入产品室,产品室中的反应为B(OH);+H'=H3BO3+Hq生成产品硼

酸,B正确;原料室中B(OH);通过b膜进入产品室,b膜为阴离子交换膜,C错误;每生成

ImolH,BO,,F室生成H20.5mol、E室生成O20.25mol,则两极共生成标准状况下气体0.75mol,体积为

16.8L,D正确。

15.自由基是化学键断裂时产生的含未成对电子的中间体,HNO自由基与02反应过程的能量变化如图所

示。下列说法正确的是

八相对能量/(kJmoL)

100-

.过渡态I

1415过渡态W

0-18.92

中间产物X

-12.16

-100过渡态1【

-153.58过渡态山\

-200.59,产物Pt(H-O-O-N=O)

-200_------------—

中间产物Y中间产物Z-202.00

-201.34-205.11

-300

F-40---------反应过程

A.产物R的键能总和大于产物P2的键能总和

B.产物R与巳的分子式相同,但稳定性耳强于巳

C.该历程中正反应能垒的最大值为186.19kJmoL

相同条件下,中间产物转化为产物的速率:

D.Zv(P,)>v(P2)

【答案】CD

【解析】由图可知,R生成R反应为放热反应,焰变小于零,则产物R的键能总和小于产物R的键能总

和,A错误;产物P?的能量更低,稳定性更强,稳定性R小于B,B错误;该历程中正反应最大能垒为Z

到过渡态之间的能量差,最大值为(-卜加口『,正确;过渡态

IV18.921<11101-1)-(-205.111(0101-1)=186.19・1110C

物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,图中峰值越小则活化能越

小,中间产物Z转化为产物匕的活化能更小,反应速率更快,D正确。

三、结构与性质

16.含碳、氮元素的化合物在航天或太阳能电池领域都有重要作用。

(1)%也和(CH)NNH?均可用作卫星发射的主体燃料。

的电子式为

①N?H4

②N风的熔点高于(CHjNNH?其原因是。

(2)钙钛矿类杂化材料(CHaNl^Pbh在太阳能电池领域具有重要的应用价值。

①基态Pb的价层电子排布式为。

②已知甲基的供电子能力强于氢原子,则CHK凡比(CHJ?NH接受质子能力较弱的原因是

(3)(CH3NHjPbl3的晶胞结构如图所示,其中B代表Pb"。

①代表「的为

②原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中,原子分数坐标A为(0,0,0),B为

则C的原子分数坐标为。

③已知(CHjNHjPbh的摩尔质量为Mg-moL,则该晶体的密度为P=g・cm"(设N、为阿伏加德罗

常数的值)。

④该晶胞沿体对角线方向的投影图为(填标号)。

a.

讣::

N•*N**H

【答案】(1)HHN2H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而偏二甲肺

[(CHjNNHj只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,增加了位阻,导致N无法形成

氢键,沸点较N2%的低

(2)6s26P2甲基供电子能力强于氢原子,(CHJ2NH中含有两个甲基,中心N原子负电性更大,接

受质子能力更强

Mx1()3。

a

【解析】(1)①N2H4分子中两个N原子共用一对电子,每个N原子和两个H原子分别共用一对电子,电子

••I

式为HH

②N?H4的熔点高于(CHJNNH2其原因是N?H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,

而偏二甲册[(CHjNNHj只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,增加了位阻,导致N

无法形成氢键,沸点较N声,的低;

(2)①铅与碳同主族,位于第六周期WA族,故基态Pb的价层电子排布式为6s26P-

②已知甲基的供电子能力强于氢原子,则C&NHz比(CHjNH接受质子能力较弱的原因是甲基供电子能

力强于氢原子,(CH^NH中含有两个甲基,中心N原子负电性更大,接受质子能力更强;

(3)①B代表Pb?+;晶胞中A原子位于顶点,一个晶胞中A原子数目为8x:=l,C原子位于晶胞面心,一

O

个晶胞中A原子数目为6x;=3,结合化学式(CH,NHjPbl,可知,代表「的为C;

②原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中,原子分数坐标A为(0,0,0),B为

仁《‘口’与图可知,C原子为右侧面心,则C的原子分数坐标为1,;,;卜

③已知(CHjNHjPbl,的摩尔质量为Mg-mo「,由①分析可知,晶胞质量为;晶胞边长为apm,则

NA

M

3

晶胞体积为(apmf=a?x10-^crn,所以密度为m=N、°=Mx。。3。

3-3g

V-a^xlO^cmaNA

④该晶胞沿体对角线方向的投影,体对角线方向的2个顶点A原子和体心B原子投到1个点,两外6个

顶点A原子在平面上投出1个六边形,面心6个C原子在A投出六边形内部组成1个小六边形。

四、工业流程题

17.废银催化剂主要含Ni,还有少量Cu、Fe、Al及其氧化物、SiO2o某研究性学习小组设计如下工艺流

程回收银,制备硫酸银晶体(NiSO「7Hq)。

稀H?SO,七皿京划厂>含铜有机层

;广滤液罐即操作B

广滤液2―NiSO,-7HO

催务力TMTii]—操作人1_>溶液TWH—2

滤渣1Tf滤渣2

HA

该小组同学查阅资料知:

①银的化学性质与铁相似,能与酸缓慢反应。

②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

金属离子Ni2+Al"Fe3+Fe2+

:c=0.01mol[T)的pH

开始沉淀时7.23.72.27.5

9=1.0x10-5molC)的pH

沉淀完全时8.74.73.29.0

(1)除“粉碎”外,请你再写出一条提高废银催化剂酸浸效率的措施

(2)滤渣1的主要成分有。

(3)实验室中进行操作A所用的主要玻璃仪器有。

(4)“溶液”中加入H2O2目的是(用离子方程式表示)•有同学认为可用NaClO代替H2O2,你认为此

方案是否可行?(填“是”或“否”),理由是。

(5)下列物质调溶液pH,最好选用(填字母标号)。

a.氨水b.稀H2sc.NiCO3d.Na,CO,

若调pH前c(Ni")=1.0mol-LT,A产和Fe,+浓度均为O.Olmol•「,贝『'调pH"需控制溶液pH的范围为

________________O

(6)如图为NiSO4的溶解度随温度变化关系,据图分析操作B是。

八溶解度/g.

••

40.8-.•

19.5■•,

9.1■•,

—5―1----1------!------1------——>

010203040温度/c

【答案】(1)升高酸浸温度或适当增大硫酸浓度、搅拌等

⑵Si。?、Cu

(3)分液漏斗、烧杯

2+3+

(4)2Fe^+H,O2+2H=2Fe+2H,O否CIO能将Ni?+氧化或NaClO容易产生氯气,能造成污

染等

(5)c4.7<pH<6.2

(6)加热浓缩、降温结晶

【解析】废银催化剂粉碎后通过稀硫酸酸浸,Cu的氧化物,Fe、Al及其氧化物被溶解,Cu、SiO?不溶,

过滤后得到滤渣1。滤液1中加入有机溶剂,分液得到含铜的有机层,溶液中加入双氧水氧化亚铁离子,

然后调节pH将溶液中铁离子、铝离子转化为沉淀,过滤,滤液2经过加热浓缩、降温结晶得到硫酸银晶

体。

(1)根据外界条件对反应速率的影响可知除“粉碎”外,能提高废银催化剂酸浸效率的措施还有升高酸浸温度

或适当增大硫酸浓度、搅拌等。

⑵滤渣1的主要成分有SiOz、Cue

(3)操作A是萃取分液,则实验室中进行操作A所用的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯。

(4)“溶液”中加入Hz。?目的是氧化溶液中的亚铁离子,反应的离子方程式为

2++3+

2Fe+H2O2+2H=2Fe+2H2Oo由于CRT能将Ni?+氧化,且NaClO容易产生氯气,能造成污染,因

此不能用NaClO代替HQ?;

(5)氨水、Na2cCl?能调节pH,但引入新杂质,稀H?SO4增强酸性,不能消耗氢离子,NiCO,能消耗氢离

子,调节pH,且不会引入新杂质,答案选c;根据表中数据可知铁离子完全沉淀的pH是3.2,铝离子完

全沉淀的pH是4.7,银离子开始沉淀的pH是7.2,所以氢氧化银的溶度积常数是O.O1X(1()-6.8)2=]066,

由于调pH前银离子浓度是LOmolU,则银离子开始沉淀时氢氧根浓度是秒;〃5/1=10小〃?”//1.,

对应的pH是6.2,则需控制溶液pH的范围为4.74pH<6.2。

(6)根据图像可知NiSO」的溶解度随温度的升高先增大后减小,所以据图分析操作B是加热浓缩、降温结

晶。

五、原理综合题

18.丁二烯是生产合成橡胶的主要原料。一定条件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯(/\4)与漠单质发生液

相加成反应(1,2加成和1,4加成),已知溶剂极性越大越容易发生1,4加成。现体系中同时存在如下反

应:

△H[=mkJmol1

-1

AH2=nkJmol

AH3

由阿伦尼乌斯公式推知,同一反应在不同温度(T)下,反应速率常数(k)与活化能(Ea)的关系如下:

但善(其中R为常数)。已知体系中两种产物可通过“/Sc-CH,Br互相转化,反应历

2

♦Z.3U3KI1]12)CH2+I

程及能量变化如下图所示:

⑴由反应历程及能量变化图示判断,mn(填或,<"),AH,=。(用含不同活化能

以的式子表示)

(2)其他条件不变的情况下,升高反应温度,对反应(填①或②)的速率提高更有利,分析原因

(3)由反应历程及能量变化图示判断,产物中(用系统命名法命名)含量更大,若要提高该产物在平

衡体系中的物质的量分数,还可采取的措施是

/Ly和一定量的Br2发生上述反应。测得J'F的平

(4)在一定温度下,向某反应容器中加入LOmol

衡转化率为a,平衡时Br?为bmol,若以物质的量分数表示的平衡常数K,,反应③的平衡常数K*,=4,

的选择性百分比为,开始加入的Br?为mol,反应①的平衡常数

【答案】⑴>-(EM+E立-EM-EJ

(2)②由题中阿伦尼乌斯公式可知,升高相同的温度,活化能越大,速率常数k增大的越多,

Ea2<Ea3,故升高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利

(3)2,3-二甲基-1,4-二嗅-2-丁烯在极性大的溶剂中进行反应

0.2a(l+b)

(4)8。%b+a《龄

【解析】(1)由反应历程及能量变化图示可知,反应物总能量高于生成物总能量,则母转化为

是放热反应,反应②-①得到母,根据盖斯定律,

AH=(n-m)kJmor'<0,则m>n;Br商化为CHG干eg的AH[=Ea2-Ea|,

CH4

转化为&的△Hii=Ea、-Ea4,这个过程中=AH“-AH尸

EaEa

3-4-(Ea2-Ea,)-(Erf+E;c-Eal-Eil3)。

(2)由题中阿伦尼乌斯公式可知,升高相同的温度,活化能越大,速率常数k增大的越多,,故升

高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利,则其他条件不变的情况下,升高反应温度,对反应②

的速率提高更有利;

(3)由图可知,Bi的能量低于母较稳定,反应生成的

容易转化为印,则反应达平衡后产物中以含量更大,主链含

有4个C原子,1、4号C原子上含有Br原子,2、3号C原子上含有甲基,2号C原子含有碳碳双键,

则该物质的名称为2,3-二甲基-1,4-二澳-2-丁烯;有题目中信息可知,溶剂极性越大越容易发生1,4加

成,故若要提高该产物在平衡体系中的物质的量分数,还可采取的措施是在极性大的溶剂中进行反应;

(4)设反应生成xmolBr,反应③的平衡常数Ko=4,则生成由的物质的量为4x

amol,平衡时Br?为bmol,故开始加入的Br?为(b+a)mol;消耗的物质的量为amol,生成

的总物质的量为amol,产物Br的选择性百分比为

80%,则生成Br的物质的量为(l-80%)xamol=Q2amol,平衡时,的物质的量为

0.2a

(l-a)mol,Br?为bmol,各物质总物质的量为(l+b)moL则反应①的平衡常数K,尸篇丁\

x-----

1+b1+b

0.2a(l+b)

(l-a)b°

六、实验题

19.实验室模拟拉希法用氨和次氯酸钠反应制备肺(MHJ,并探究肺的性质。制备装置如下图所示。

已知:硫酸阴为无色无味鳞状结晶或斜方结晶,微溶于冷水,易溶于热水。回答下列问题:

(1)装置A试管中的试剂为,仪器a的作用是。

(2)装置B中制备肿的化学方程式为。

(3)装置C中仪器b的名称是,该仪器中导管的作用为。

(4)上述装置存在一处缺陷,会导致腓的产率降低,改进方法是。

(5)①探究性质。取装置B中溶液,加入适量稀硫酸振荡,置于冰水浴冷却,试管底部得到结晶。写出生

成结晶的离子反应方程式_______。

②测定产品中肿的质量分数。称取mg装置B中溶液,加入适量NaHCO,固体(滴定过程中,调节溶液的

pH保持在6.5左右),加水配成100mL溶液,移取25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2〜3滴指示剂,用

cmoLL-i的碘溶液滴定,滴定过程中有无色无味无毒气体产生•滴定过程中指示剂可选用,滴定

终点平均消耗标准溶液VmL,产品中肺质量分数的表达式为。

【答案】(1)氯化镂和氢氧化钙固体导气,防止倒吸

⑵NaClO+2NH3=NaCl+N2H+H2O

(3)滴液恒压漏斗平衡气压,使浓盐酸顺利滴下

(4)在装置B、C之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶

4

(5)N,H4+2H+SOf=N,H6SO4^淀粉溶液处丫%

m

【解析】实验室模拟拉希法用氨和次氯酸钠反应制备阴,装置A为生成氨气的装置,装置C为生成氯气

装置,氯气和氢氧化钠反应生成次氯酸钠,次氯酸钠再和氨生成肿;

(1)实验室模拟拉希法用氨和次氯酸钠反应制备肿,装置A为生成氨气的装置,且反应为固体加热反应,

则试管中的试剂为氯化镂和氢氧化钙固体,两者反应生成氨气和氯化钙、水;氨气极易溶于水,仪器a的

作用是将氨气通入装置B中,且球形部分可以防止倒吸;

(2)装置B中氨和次氯酸钠反应生成月井,氮元素化合价升高,次氯酸具有氧化性则氯元素化合价降低生成

氯化钠,NaClO+2NH3=NaCl+N2H4+H,0;

(3)装置C中仪器b的名称是滴液恒压漏斗,该仪器中导管的作用为平衡漏斗与烧瓶中气压,使浓盐酸顺

利滴下;

(4)装置C反应生成氯气,浓盐酸具有挥发性,导致氯气不纯,氯化氢会和装置B中氢氧化钠溶液反应,

导致月井的产率降低,改进方法是在装置B、C之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶,除去氯化氢气体;

(5)①已知:硫酸肺为无色无味鳞状结晶或斜方结晶,微溶于冷水;装置B中溶液,加入适量稀硫酸振

荡,置于冰水浴冷却,则反应为阴和稀硫酸生成硫酸糊晶体:+

N2H4+2H+SO:-=N2H6SO4;;

②碘溶液能使淀粉变蓝色,故滴定过程中指示剂可选用淀粉溶液;

滴定过程中有无色无味无毒气体产生,碘具有氧化性,则碘和肿发生氧化还原反应生成碘离子和氮气,根

据电子守恒可知,2L〜4e-〜N2H4,则产品中N2H4的质量为

3质量分数的表达式为,处。

eVx10-3molx1x曲Lx32g/mol=64cVxlOg,''cVxltPgx00%=Y%

225.00mLmm

七、有机推断题

20.以煌A为原料合成物质J的路线如下(部分反应条件或试剂省略),其中ImolC与足量钠反应生成标

准状况下22.4LH”D只有一种结构,G为五元环状化合物。

回答下列问题:

(1)A的名称为,D的结构简式为。

(2)步骤③的反应类型为,F中官能团的名称为。

(3)步骤⑦反应的化学方程式为。

(4)能发生银镜反应的C的链状同分异

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