押题9 水溶液离子反应与平衡（20题）-2023年高考化学终极押题预测300题（全国通用）（解析版）

押题9水溶液离子反应与平衡

1.常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴人高铁酸钠(NazFeCU)溶液中，溶液中含铁微粒存在

K,K：

如下平衡；FeO；，HFeO4.H2FeO4H3FeO；,各微粒的物质的量分数

B.a,b,c三点水的电离程度相等

K,K

c--<―-3

K,K2

++

D.a点处：c(Na)+c(H)+c(H,FeO：)=c(OH)+2c(FeO;)+3c(HFeO4)

【答案】C

【详解】A.稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(NazFeCM)溶液中，溶液pOH不断增大，OH的浓

度不断减小，可知H代表HFeO；的变化曲线，A错误；

B.a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，B

错误；

C.FeO：+HOHFeO；的平衡常数%=09H七对e°；),a点时

2c(FeO;)

c(FeOf)=c(HFeO4),pOH=1.6,则K1=c(OH)=10」6,同理可知

HFeO；+H3OHFeO'+OH-的平衡常数K2=10-52,i^FeOa+HqH\FeO；+OH的平

衡常数K3=10-73,由此推出白<},C正确：

K］氏2

D.a点溶液中c(FeO：)=c(HFeO4)，溶液中存在电荷守恒：

++

c（Na）+c（H）+c（H3FeOp=C（OH）+2c（FeO；）+c（HFeO：）+2c（SOj）,从O到a

点溶液中发生反应：2Na2FeO4+H?SC）4=2NaHFeO4+Na2SO4,溶液中c（SO：）wc（HFeO4）,

则a点溶液中c（Na+）+c（H+）+c（H3FeO：）wc（OH）+2c（FeO：）+3c（HFeO；）,D错误。

答案选c。

2.H2A为二元弱酸，常温下将O.lmolL-1的NaOH溶液滴入20mL0.ImolL-'的NaHA

溶液中，溶液中HA-(或Aa-)的分布系数3、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。

c(HA)

|已知：§(HA)=C(HA)+C(A2)+C(H2A)]

A.曲线a表示的是A?-的分布系数变化曲线

B.H2A的第二步电离平衡常数的数量级为10-6

2

C.n点对应的溶液中，2c(H+)+c(HA)-2c(OH-)=c(A)-3c(H2A)

D.在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为：n>p>q

【答案】C

[详解]A.用NaOH溶液滴定NaHA发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O,HA-不断减

少，A2一不断增多，故曲线b表示的是A2-的分布系数变化曲线，A错误；

B.m点时HA和A2-的分布系数相同，pH=4.2,则H2A的第二步电离平衡常数

K,,=C(A?：(HR=C(H+)=1042,其数量级为10"B错误；

C.n点时滴入了lOmLNaOH溶液，溶液中NaHA和Na2A的浓度比为1:1,根据电荷

守恒和物料守恒可得，c(Na+)+c(H+>c(OH)+c(HA)+2c(A2"),

+2+

2c(Na)=3[c(H2A)+c(HA)+c(A')],消去c(Na+)可得2c(H)+c(HA-)-

2c(OH-)=C(A2)-3C(H2A),C正确；

D.A2-的水解程度大于HA-,在NaOH与NaHA恰好完全反应之前溶液中A?-越多，水

的电离程度越大，则在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为：n<p<q,D错误;

故选C。

3.在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4moi•Li的Na2c溶液和40mL0.2

mol-L，的NaHCO3溶液，再分别用0.4mol-L”的盐酸滴定，利用pH计和压力传感器

检测，得到如下曲线。下列说法正确的是

12

10

8

pH6p/kPa

4

2

0

1020匕3040r（HCl）/mL

A.图中乙、丙线表示向Na2c0,溶液中滴加盐酸

B.根据pH-V(HCl)图分析，d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点

C.Na2cO；溶液和NaHCOs溶液中均满足C(HCC>3)+2C(CO；)=C(H)C(OH)

D.当滴加盐酸的体积为V|mL时，a点所发生反应的离子方程式为

CO：+2H-=CO2T+H2O

【答案】B

【详解】A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠

与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示Na2co3溶液

中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO#容液中滴加盐酸，故A错误；

B.根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故

可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，故B正确；

++

C.Na2co3溶液中存在电荷守恒：c(HCO3)+2c(CO；)+c(OHj=c(H)+c(Na),物料

守恒：2c(HCC>3)+2C(CO；)+2C(H2co3)=c(Na*),联立得：

+

c(HCO3)+2c(H2CO3)+c(H)=c(OH),故C错误；

D.当滴加盐酸的体积为V|mL时，在20mL时碳酸钠转化为碳酸氢钠，V,>20mL(碳

酸氢根和氢离子反应，此时丁还未产生气体，反应为：HCOj+H+=H2CO3,故D错误；

故选：Bo

4.25℃时，向lOmLO.Olmol•□柠檬酸三钠溶液中滴加O.lmoll」的盐酸，用电导率仪

测得滴加盐酸体积与溶液电导率的关系如图所示。已知：柠檬酸(分子式为C6Hgo,,其

CH2-COOH

结构简式为HO-C-COOH)属于三元弱酸，其电离平衡常数的

I

CH2-COOH

pKa=-lgKa,pKal=3.14,pKa2=4.77,pKa3=6.39o下列说法错误的是

0,23

V（盐酸卜mL

A.a点时溶液中c（H*）的数量级为I°T。

B.b点溶液显酸性

C.c点溶液满足:c（CL）>2[c（C6H5O；-）+C（C6HftO^）+C（C6H7O7）]

D.pH=5.58时，溶液满足：c（C6H5O^-）<c（C6H7O；）<c（C6H6O=-）

【答案】D

K10-14

【详解】A.柠檬酸的pKa3=6.39,柠檬酸三钠的Kh|=z卢=^^=l（r73a点为柠

Ka3

檬酸一钠溶液，c（OH-）=jK”00c（H+卜10加，则溶液中c（H+）数量级

为10一'°，选项A正确；

B.b点为CeHRNa?和NaCI的混合溶液，C6H■■的电离平衡常数K,；=10",

KIQ*

10-923

C6H6O；-的水解平衡常数L=m方=，QHQ：的电离大于C6H（,O；-的水

解，溶液显酸性，选项B正确；

C.c点为C6H‘O'Na和NaCl的混合溶液，二者的物质的量之比为1：2,溶液满足:

+

c(Na)=3[c(C6H5O；-)+c(C6H6O^)+c(C6H7O7)+c(C6H8O7)],

c(cr)=2[C(C6H5O?-)+C(C6H6O？-)+C(C6H,O；)+C(C6H8O7)],则

c(cr)>2[c(C6H5O^)+c(c6H6o^-)+c(C6H7O;)],选项c正确;

…题意可得,…乂湍旷喘常)=10-4-77xl0-€W,则

cC；六七，)二10T/6,pH=5.58时，溶液中c(H+)=10-558mol/L,则

c2(H+)=I0-"-6(moi/L)2,故c(C6HsO：)=c(C6H7O；),则溶液满足:

（C6H5O^）=C（C6H7O；）<C（C6H6O；-）,D错误;

答案选D。

11

5.向100mL0.01mol-L-Ba(0H)2(aq)中滴加0.1mol-L-NaHCO3(aq),测得溶液电导率

的变化如图。

下列说法错误的是

A.a—b发生的主要反应：Ba2++2OH+2HCO；=BaCO3X+2H2O+COr

B.b-c,溶液中的c(OH-)减小

C.c点溶液存在：c(OH)c(H+)=c(HCO；)+2c(H2co3)

D.溶液中水的电离程度：c>b>a

【答案】A

【详解】A.向100mL0.01molL-'Ba(0H)2(aq)中滴力口0.1mol-L1NaHC03(aq),即氢氧

化钢过量碳酸氢钠少量，结合横坐标知a-b发生的主要反应为

Ba2++OH+HCO；=BaCO,i+H,O,A错误；

B.b-c时加入的NaHCCh继续消耗氢氧根离子，c点两者恰好完全反应，因此b-c溶

液中c(OH)减小，B正确；

C.由题意知c点两者恰好完全反应，即该点溶质为碳酸钠，存在电荷守恒

c(Na+)+c(H*)=c(OH)+c(HCOD+2c(CO；)、物料守恒

c(Na+)=2c(HCO>2c(CO；)+2c(H2co3),所以有质子守恒c(OH>c(H*)=c(HCO；)十

2c(H2co3),C正确；

D.酸或碱抑制水的电离，含有弱离子的盐水解促进水的电离,a点溶液中全部是Ba(OH)2,

水的电离受到抑制，电离程度最小，b点为反应一半的点，氢氧化钢还有剩余，c点

Ba(OH)2和NaHCCh恰好完全反应，因此水的电离程度c>b>a,D正确；

故选Ao

6.已知常温下水溶液中H?A、HA、A?，HB、B的分布分数比如

C(A2-\

2”)=诉品木而〒随PH变化曲线如图1；溶液中"(cm)和

-1

-lgc(A)关系如图2.用O.OlOOmol-U'H2A溶液滴定20.00mL0.0lOOmolLCaB,溶液,

下列说法错误的是

20.8

嶷

求0.6

殍0.4

会

0.2

0

A.曲线d表示3(HB)

B.B的水解平衡常数Kb(B)=10年

C.滴定过程中溶液会变浑浊

D.滴定过程中始终存在：c(HAj+2c(A2j+c(0Hj=c(HB)+c(H+)

【答案】D

2+

【详解】A.由题中信息可知，H2A为二元弱酸，H2A_HA+H\HAA-+H,

用O.OlOOmol[TH2A溶液滴定20.00mL0.0100mol.L-1CaB?溶液，发生反应:

H2A+CaB2=2HB+CaA,则酸性：H2A>HB,所以曲线a、b、c表示H2A的各微粒分

布曲线，曲线a代表H?A,曲线b代表HA-,曲线c代表A?1曲线d为HB,曲线e

为Br故A正确；

B.B的水解平衡常数K,(B)=C(HB)：(OH),曲线d和e相交时c(HB)=c(B),

57

Kb(B)=c(OH),此时pH=8.3,c(OH)=10-,则K/B)=10口，故B正确;

C.根据图2可知，滴定过程中会生成CaA沉淀，溶液变浑浊，故C正确；

D.若滴定过程中不产生沉淀，则根据电荷守恒：

c(HA)+2c(A2j+c(OH)+c(B")=2c(Ca2+)+c(H+),根据物料守恒：2c(Ca2+)=c(HB)+

c(B),则C(HA>2C(A2)+C(OH)=C(H+)+C(HB),但随着H2A溶液的滴入，Ca?+产生

CaA沉淀而析出，溶液中2c(Ca2+)^c(HB)+c(B),贝ij

c(HA)+2c(A2j+c(OH)^c(H+)+c(HB),故错误；

故选：Do

7.已知SrF?属于强碱弱酸盐，微溶于水、可溶于酸。常温下，用HC1调节SrF?浊液的

c(HF)

pH,测得在不同pH条件下，体系中」gc(X)(X为S产或F-)与怆石彳的关系如图所

102

A.常温下,Ksp(Sr^)=lO-

B.常温下，氢氟酸的K,数量级为10-2

C.a点溶液中存在：2c(Sr2+)+c(lT)=c(F)+c(OH)+c(Clj

D.c点溶液中存在:c(H+)=c(OH)-c(F)

【答案】C

c(HF)

【分析】随着炮布的增大，则H“F-HF逆向移动，F浓度增大，溶解平衡逆向

/,\/\c(HF)

移动，c(Sr?+)减小，则-lgc(S/)增大，对应曲线L2,同理L代表-Ige(广)与1g而j的

关系，以此解答。

c(HF).、

【详解】A.取但帚时值为1,代入图示数据可知/gc(F-)=2.2,c(F)=lxl()22mol/L,

-lgc(Sr2+)=4.0,c(Sr2+)=lxlO-4mol/L,

2+2422284

Ksp(SrE)=c(Sr)c(F)=lxl0-x(lxl0-]=lxl0--,故A错误；

c(HF)/、

B.取电而j值为1,代入图示数据可知-lgc(P)=2.2,贝UJgKa=

I。4HF)=怆c(鬲HF)Tgc(/F)、=jZ2=3.2

匕=10-32,数量级为10",故B错误;

°c")c(F)

C.a点溶液中存在电荷守恒：2c(Sr2+)+c(H+)=c(F)+c(OHj+c(Cr),故C正确；

D.由图可知c点处c(Sr2+)=c(F-),溶液中存在电荷守恒关系2c(Sr2+)+c(H+)=

c(F-)+c(Cl)+c(OH),则溶液中c(H+)=c(Cl-)+c(OH)-c(F),故D错误；

故选C。

8.某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠(Na2HpOJ溶液过程中的化学变

化，得到电极电位U和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确

[已知：①电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极

电位也发生了突跃，进而确定滴定终点。②亚磷酸(H3Po3)是二元弱酸，其电离常数分

别是%=1(尸”，K,2=1O《7]

A.a点对应溶液的溶质为NaH2P0,和NaCl,pH<7

B.第二次电极电位突跃发生的化学反应为：NaH2PO3+HCl=H5PO3+NaCI

+

C.c点对应的溶液中可能存在：c(H)=c(OH-)+c(H2PO；)+2c(HPO^)

D.水的电离程度：a>b

【答案】C

【分析】亚磷酸钠与盐酸反应：Na2HPO3+HCl=NaH2PO3+NaCl,继续加入盐酸，

NaH2PO，+HCl=NaCl+H3Po3,根据图像可知，从开始到a点发生

Na2HPCh+HCl=NaH2PCh+NaCl,从a点到b点发生NaH2P03+HCl=NaCI+H3PCh,据此

分析；

【详解】A.根据上述分析，a点对应溶质为NaH2Po3、NaCl,H2Poi的电离平衡常数

水解平衡常数*=

K"2=10-6.7,H2PO；^-=10|2-6</5：«2,H2Poi的电离程度大于水

%

解程度，即pH<7,故A说法正确；

B.根据上述分析，发生第二次突跃的反应是NaH2PCh+HCl=NaCl+H3PCh,故B说法正

确；

C.根据上述分析，c点对应溶质为NaH2Po3、NaCl、H3Po3,根据电荷守恒有：

c(H+)+c(Na+)=c(0H)+c(H2P0；)+2c(HP0f)+c(OH),故C说法错误；

D.b溶质为NaCl、H3Po3,溶液显酸性，a点溶质为NahhPCh、NaCl,根据A选项分

析，a点溶液显酸性，b点溶液酸性强于a点，因此水的电离程度a>b；故D说法正确；

答案为Co

9.草酸(H2cqj存在于自然界的植物中，其在常温下的电离平衡常数5.0x10-2,

K%=5.4x10-5。碳酸及其钠盐的溶液中H2co3、HCO；、CO：分别在三者中所占的物质

的量分数(5)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法中不正确的是

02468101214

pH

A.在pH=10.25的碳酸及其钠盐的溶液中：3c（CO；）=c（Na+）+4H+）-c（OH-）

c（H2CO3）-c（COr）

B.在pH为7~9的碳酸及其钠盐的溶液中:

C、2（HCO；）

C.人体血液的pH约为7.4,则CO2在血液中主要以HCO；的形式存在

D.向Na2c0、溶液中加入少量达60,溶液，发生反应：CO；+H,C2O4=HCO；+HC,O；

【答案】D

【详解】A.根据电荷守恒，有2c(CO；-)+c(HCO；)+c(OH-)=c(Na*)+c(H+),由图

中曲线可知，在pH=10.25时，c(HCO；)=c(COj),故有

3c（CO；）+c（OH-）=c（Na+）+c（H*）,A项正确；

1025

B.由图中曲线可知，勺（也033）=1（严7,/fa；（H2CO,）=10-,故

IQ10.25

K,（H2CO,）C（H2CO3）C（CO；）

B项正确;

”（HZCOJ-e2（HCO,）

C.由图中曲线可以看出，当溶液的pH为7~9时，co?主要以HCO；的形式存在，C项

正确；

D.由于&,（H2c2。4）＞4（耳83）,因此向Na2c。3溶液中加入少量H2c2O4溶液时,

发生的反映为2cO；+H2cQ4=2HCO；+JO；-,D项错误；

故选D。

10.25℃时,用0.2mol/LNaOH溶液滴定10mL0.1mol/L凡604溶液,H2cq“被滴定

n（NaOH）

分数关c认、pH及物种分布分数⑹如图所示。下列说法错误的是

n（H2C2O4J

4

3

2

1

0

9

8

7

6

5

4

3

2

1

0

〃（NaOH）

H2c2O4被滴定分数7工不/

A.虚线I、II、HI分别表示HC2O4,cqj的分布分数变化关系

B.二元酸HQ/）,的电离平衡常数Kq的数量级为10-

++

C.a点溶液中：c（Na）+c（H）=c（H2C2O4）+2c（C3O；'）+c（OH"）

++

D.c点溶液中：c（Na）＞c（HC2O；）＞c（H）＞c（OH）

【答案】B

【分析】用0.2mol/L氢氧化钠溶液滴定10mL0.1mol/L草酸溶液时，虚线表示物种分

布分数与草酸被滴定分数的关系，实线表示溶液pH与草酸被滴定分数的关系，被滴定

分数越大，草酸的分布分数减小，草酸氢根离子的分布分数先增大后减小，草酸根离子

的分布分数先不变后增大，则虚线I、II、山分别表示草酸、草酸氢根离子、草酸根离

子与草酸被滴定分数的关系。

【详解】A.由分析可知，虚线I、n、山分别表示草酸、草酸氢根离子、草酸根离子

与草酸被滴定分数的关系，故A正确；

B.由图可知，b点所得溶液中草酸氢根离子与草酸根离子浓度相等，溶液pH约为4.7,

c(H+)c(C,O：)

则电离平衡常数Kg='/'2=C(H+)=10T7,所以K。的数量级为10-5,故B错

qgoj

误；

C.由图可知，a点所得溶液中草酸浓度与草酸氢根离子浓度相等，溶液中存在电荷守

恒关系c(Na+)+c(H)=c(HC2O；)+2c(C,O;)+c(OHj,则溶液中

++

c(Na)+c(H)=c(H2C2O4)+2c(C2O^j+c(OHj,钻C正确;

D.由图可知，c点所得溶液为草酸氢钠溶液，溶液呈酸性，则溶液中离子浓度大小顺

序为c(Na+)>c(HC204Ac(H+)>c(OH),故D正确；

故选Bo

11.甘氨酸(HOOCCHzNH?)是人体必需氨基酸之一、在25℃时,仅考虑HOOCCH.NH；、

OOCCHKH；和-OOCCHKW三种微粒，其分布分数(5)与溶液pH关系如图。［如

A2J

H2A中A"的分布系数：^(-)=C(H2A)+C(HXC(A-)°下列说法不眄的是

分

布

分

数

B.两性离子OOCCHKH；的浓度在pH=6附近最大，说明两性离子的电离能力比水

解强

C.NH；CH,COO+H2ONH；CH2coOH+OH「的平衡常数K=10TL65

D.c2（NH；CH,COO）＜c（NH；CH2coOH）c（NH2cH2coCT）

【答案】D

【分析】甘氨酸(HOOCCH2NH2)中含有竣基和氨基，既有酸性也有碱性，在强酸性溶

液中，主要以HOOCCHzNH；存在，在强碱性溶液中主要以POCCHzNH?存在，所以

图中曲线a代表HOOCCH^NH；,曲线b代表OOCCHaNH；,曲线c代表OOCCH^NH?：

【详解】A.综上所述，曲线a代表HOOCCHaNH；,故A正确；

B.-OOCCHzNH；电离呈酸性，水解呈碱性，如图，pH=6左右时，POCCH2NH；浓

度最大，说明两性离子的电离能力比水解强，故B正确；

C.NH；CH,COO+H2O•NHICH2coOH+OH的平衡常数

K=C■:案工墨)，如图，PH=2.35时，HOOCCH?NH；和POCCH^NH；分

65

布系数相等，即浓度相等，此时c(JT)=10-2壬mon，c(OH)=10-"molL7')根据

C(NH；CH2COOH)=c(NH；CH2COO),则K=C(NH弁/泮詈:H)=必，故

C(NH3CH2COO)

c正确；

〜-H-r-c(NH；CH,COOH)IO-11653gM小,»一--

D.由C项可知，【看「口根据曲线b和c交点坐标(9.78,0.5)

c(NH、CH2co。)c(OH)

可得，NH;CH2COONH2cH2coeF+H*的平衡常数为K=10-978,即

c(NH2cH2coO)_KT"1

-+

c(NH；CH2COO)c(H)'人’

c(NH；CHWOH)/c(NH2cHWO)_10切8/10-“~<1.

X-+X

c(NH；CH2COO)c(NH；CH2COO)c(H)c(OH)'"

2

c(NH；CH2COO)>c(NH；CH2COOH)c(NH2CH2COO),故D错误；

故选D。

12.25℃时，用KOH溶液滴定柠檬酸(化学式为C6H8。7,结构简式为

CH2-COOH

HO-C—COOH)溶液，溶液中-lgc(H+)与C6H8。7、C6H7。；、C6H6。；、C6H5。

I

CH2-COOH

；一的分布系数8的关系如图所示［如C6H7。；的分布系数3(C6H7。；)=

C&HQECM。笳C：H'Q；"GHgJ下列说法错误的是

A.柠檬酸为三元弱酸，K；,3的数量级为IO"

B.pH=2H时,c（C6H8。7）：c（C6H7。；）=1：10

C.溶液中水的电离程度a<b〈c

D.0.01mol・L-iK2c6H6。7溶液中c（OH>c（H+）V2c（C6H86）

【答案】B

【详解】A.由图可知，曲线1代表5（C6H8。7）,曲线H代表5（C6H。），曲线HI代表

S（C6H6。；）曲线W代表”（2凡0；-）,匕3=，（）］；,£），c点

4c6H6O；）=C（C6H5。；一），则KG=10<8,数量级为1（）-7,A项正确;

《Hoy,）

B.a点c（C6H8。7）=。仁6H7O7）,心=10-3/，当pH=2.1时,

Hag）

+213,

C（C6HSO7）:C（C6H7O；）=c（H）:/Ca,=10-:10-=10:l,B项错误；

C.溶液pH由3.1变化到6.8的过程中，加入KOH溶液越多，体系对水电离的抑制作

用越弱，水的电离程度a〈b<c,C项正确；

D.当KOH与柠檬酸的物质的量之比为2：1时，恰好生成K£6H6。7,

/。吐）47旦。；）_C”）C（OH）C（C6HQ；）为="70.<K.

+431说

c（C6H6。；）C（H）-C（C6H6O；）跖IO-

明c6H6。；的电离程度大于水解程度，则C（C6H7O；）<c（c6H5。丁），根据电荷守恒

++

c（K）+c（H）=c（OH）+3c（C6H5O；）+2c（C6H6O^）+C（C6H7O；）,物料守恒

c（K+）=2C（C6H8O7）+2C（C（）H7O；）+2c（C6H6O^）+2c（QHQ；）,得出

+

c（OH）-C（H）=2co+4c6H7O；）-c（C6HsO；）,结合

C（C6H7O；）＜C（C6H5O^）,可知c（OH）—c（H+）＜2c（C6HgOj,D项正确。

故选Bo

13.亚础酸（H'ASOJ可用于治疗白血病。亚碑酸在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒

物

所

的

同

分

数

A.人体血液的pH为7.35〜7.45,给药后人体所含碑元素微粒主要是HjAsO、

B.NaHQsC^可发生电离和水解，溶液显碱性

C.当溶液的pH=11时，3c（AsO^-）+2c（HAsO；'）+c（H,AsO；）+c（0H'）=c（H*）

D.用3表示微粒的物质的量分数，pH=13时3（AsO；）+B（HAsO；一）+3（H2AsO;bl

【答案】C

【详解】A.由图可知pH在7.35〜7.45之间时，碎元素微粒主要是H3ASO3,A正确;

B.由图可知，当溶液的pH在11〜13之间时，物质的量分数HzAsO；减小，HAsO1增

大,说明H/sO；可电离为HAsO；-,由于溶液显碱性，说明HQsO；可水解，B正确；

C.当溶液的pH=H时,溶液显碱性，c（OH）＞c（H+）,则

+

3c（AsO^）+2c（HAsO^）+c（H2AsO；）+c（OH"）＞c（H）,C错误；

D.pH=13时，溶液中础元素微粒主要是AsO；、HAsO;fllH,AsO3,则，

8（AsO^）+5（HAsO^'）+8（H2AsOj）-I,D正确；

故选C。

14.常温下，用().5mol-LTNaHCC>3溶液滴定25.()()mL0.25moi【TCaCL溶液，消耗

NaHCO,溶液的体积与混合液pH关系如下图所示。滴定过程中有白色沉淀生成，但整

个过程未见气泡产生。已知：碳酸必=4.5x101(2=4.7x10-"；

A.ab段pH升高的主要原因：HCO；+Ca2+=CaCO,i+H+

B.be段溶液不可能出现白色沉淀

C.b点：C(H2CO3)<C(CO；)

D.c点：2c(Ca2+)>2c(CO：)+c(HCO；)

【答案】D

【详解】A.ab段pH升高，则氢氧根离子浓度增大、氢离子浓度减小，A错误；

B.滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生，说明加入一定量的碳酸氢

钠溶液后，碳酸氢钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和碳酸，溶液酸性增强，pH减小，

结合图像可知，be段溶液出现白色沉淀，B错误；

C.b点pH最大，溶质为碳酸氢钠、氯化钙，HC0；+H,0H,CO,+OH-,

''人工''=^"2.2X10-S>K,2,则HCO；水解大于电离，故

C(HCO3)Aal

C(H2CO,)>C(CO；-),C错误；

D.c点pH=7.2,溶液显碱性，故c(OH)>c(H+),根据电荷守恒可知

2c(Ca2+)+c(Na+)+《H+)=c(OH)+2c(COj)+c(HCO；)+c(Cr),由碳酸氢钠和氯化钙

的物质的量可知，c(Na+)=c(Q),则有2c(Ca2+)>2c(CO；)+c(HCO；),D正确；

故选D。

15.25℃时，向O.lmoLL」弱酸H3A溶液中加入NaOH改变pH,保持溶液体积不变。

测得所有含A粒子的pc与pH的关系如图所示，其中pc表示各含A粒子的浓度的负对

数（pc=-lgc）。下列说法正确的是

A.H3A的Ka2数量级为10-4

B.25℃时，NaH2A溶液呈碱性

C.pH=7时,c（H3A）+c（Na+）=0.1mobL*1

D.随着溶被H的增大，溶液中"叫等西先增大后减小

c（H2A）

【答案】D

【分析】图像分析H3A是弱酸，但图中仅三条含A粒子的曲线（其中一条是弱酸H3A分

子），故H3A是二元弱酸。随溶液pH增大，c（H、A）减小，。（凡人一）先增大后减小,

c（HA）增大，则曲线I代表pc（HA?-）与pH的关系、曲线II代表pc（凡A）与pH的

关系、曲线III代表PKHA）与pH的关系。

【详解】A.由图知I,曲线H和曲线III的交点表示《珥人-）=式%人）、pH=1.4,则

c（H+）-c（H2Al,、

和曲线II的交点表示c（HA2-）=c（H2A）

cl」）=c（H+）=l。*，曲线I

c（H+）-c（HA2"）

pH=6.7,则心=c（H+）=10'67H3A的r2数量级为10々，A项错

c（H,A）

误；

K

B.凡人-的电离平衡常数人2=10.大于其水解平衡常数=黄=10-如，故NaH2A溶

液呈酸性［速解：结合图像中曲线II可知NaH2A溶液的pH应在1.4和6.7之间，溶液为

酸性］,B项错误；

C.由电荷守恒式c（Na*）+c（H'）=c（H2A）+2c（HA2）+c（OH）,结合pH=7得

221

c（Na*）=c（H2A）+2c（HA）,又物料守恒为c（H,A）+c（H2A）+c（HA~）=O.lmolL,

则c（H3A）+c（Na+）-c（HA2-）=0.imolLAC项错误;

c（HA2KQ・C（H?A）_.、

D.结合电离常数表达式可知V岩=—/=10-5隈0H2A-,随着

c（H2A）除

溶液pH增大，C（HQ）先增大后减小，D项正确。

故选D。

16.室温下，向柠檬酸（C6H8。7）溶液中滴入NaOH溶液，随着NaOH溶液的加入，所得

溶液中C6H8。7、C6H7O；,C6H6。；和CeHQ；-的分布系数6（x）随pH变化曲线如图

c（x）

1

所示。已知3（x尸c（CftHso7）+c（C6H7O；）+c（C6H6O^）+c（C6H5O；-）下列叙述错俣的是

A.C6H8。7的Kal为10-3.”

B.曲线b表示灾c6H7。；）随pH的变化

C.在C6H6Na2O7溶液中，（C6H7O；）＞（C6H6O；-）＞（C6H5O^-）

D.pH大于6时，发生的反应主要为C6H6。）+OH-=C6H5O^-+H2O

【答案】C

【分析】室温下，向柠檬酸（C6H8。7）溶液中滴入NaOH溶液，随着NaOH溶液的加入,

所得溶液中C6H8。7、C6HQ,、C6H6。；和C6H5O；的分布系数6（x）随pH变化曲线

如图所示，根据图中信息得到C6H8。7、C6HQ；、C6H和CRsO；的浓度变化对

应的曲线为a、b、c、d»

【详解】A.根据曲线a、b交叉点得到C6H8。7的Kal为10%3,故A正确；

B.曲线a是3（C6H8。7）,加入氢氧化钠,8（C6H8。7）逐渐减小,3（C6H）逐渐增大，则

曲线b表示6（C6H7O；）随pH的变化，故B正确;

C.根据图中信息得到Cl为10-3J3,Ka2为10-476,Q为lO^40,在C6H6^26溶液中,

K1f）T4

由于C6H6。；的电离程度为Ka3为10-6.40,水解程度为=6=内行=1（）-必，电离程

Kg1。

度大于水解程度，因此（C6H6（）；）＞（C6H50：）＞«6科0；）,故C错误；

D.根据图中信息pH大于6时，主要是C6H6。；，加入氢氧化钠溶液发生的反应主要

为C6H+0H-=C6H5O^+H2O,故D正确。

综上所述，答案为C。

17.25℃时，用同一NaOH溶液分别滴定一元酸HA溶液和CuSO4溶液，pM[p表示负

c（A1/小

对数，M表示才木、c（Cu"）]与溶液pH的变化关系如图所示。已知：CuA）易溶于

水，一般认为反应的平衡常数KM。'时反应进行完全。下列说法错误的是

A.HA为一元弱酸，25℃时Ka=10%

B.线①代表滴定C11SO4溶液时pM与溶液pH的变化关系

C.滴定HA溶液至x点时，溶液中c（HA）＞c（A）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH）

D.滴定C11SO4溶液至x点时，改为滴加HA溶液，沉淀逐渐完全溶解

【答案】D

【详解】A.根据NaOH溶液与HA溶液、CuSO,溶液的反应可知，随着NaOH溶液的

滴加，pH增大，c（CuA）逐渐减小，-lgc（Cu2+）变大，所以线①代表滴定CuSO4溶液

时pM与溶液pH的变化关系，线②代表滴定一元酸HA溶液时pM与pH的变化关系,

+74l

从线②与横坐标轴的交点可知c（A）/c（HA）=l时，c（H）=10mol-L）

史乜IO"，选项人正确；

ac（HA）、'

B.根据」•.述分析可知，线①代表滴定CuSC＞4溶液时pM与溶液pH的变化关系，选项B

正确；

C.x点溶液呈酸性，则c（H+）＞c（OH）,根据电荷守恒得

c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（A）所以c（A-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（0H）再根据x

点的pM＞0,即c（A[＜c（HA）,可得c（HA）＞c（A-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OJT）,C正

确；

D.若发生反应Cu（OH）2（s）+2HA（aq）=Cu2+（aq）+2A-gq）+2Hq（l）,则该反应的

K=《CU：\RA）=K/Cu（皆）jK；,根据线①与横坐标轴的交点可知M=0,即

c-（HA）K；

c（Cu"）=LOmol-LT时，C（OH-）=-L-1=10-98mol-LT*,所以

,96742|42645

/rsp[cu（OH）2]=io"',K=IO--X（IO-'）/（IO-）=IO-＜10,故沉淀不能完全溶

解，D错误；

答案选D。

18.常温下，用如图所示装置，分别向25mL0.3moi-「用283溶液和25mL0.3mol-LT

NaHCO、溶液中逐滴滴加0.3mol1T的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变

化曲线如图所示。下列说法正确的是

压强/kp

A.X曲线为Na2co3溶液与盐酸反应的压强变化曲线

++

B.c点的溶液中：c（Na）+c（H）=2c（CO^）+c（HCO3）+c（OH）

用试纸测得点的约为可知：（

C.pHcpH8,Ka?H2coJ、

D.a、d两点水的电离程度：a＜d

【答案】C

【分析】碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应CO：+H+=HCO；+H2O,然后发生HCO；

+H+=H2cO3+H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCO；+H+=H2cO3+H2O,所以滴加

25mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完

全反应，压强达到最大，所以X代表NaHCO3溶液与盐酸反应的压强变化曲线，Y代

表Na2co3溶液与盐酸反应的压强变化曲线。

【详解】A.由上述分析可知，X代表NaHCCh溶液与盐酸反应的压强变化曲线，故A

错误；

B.c点溶液的溶质为NaCl、NaHCCh,根据电荷守恒有

c(Na+)+c(H+)=2c(COj)+c(HCO-)+c(OH-)+c(Cr),故B错误;

C.c点溶液溶质主要为NaCl、NaHC03,pH约为8,溶液显碱性，则碳酸氢根的水解

程度大于电离程度，则K;12(H2CO3)<Kh(HCO3)=—^―-,故C正确；

D.d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳，而a点

溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，HCO；、CO：的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离

程度更大，故D错误：

故答案选C。

19.常温下，往20mL0.1mol4/CH3co0H溶液中逐滴滴入0.1mol・L」NH3・H2O溶液，

溶液的pH与所加NH3-H2O溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是

A.a点溶液中，离子浓度大小关系为c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH)

B.b点溶液中，一定存在c(NH：)+c(NH3・H2O)=c(CH3coO)+c(CH3coOH)

+

C.c点溶液中，C(CH3COO)+C(H)>C(NH3«H2O)+C(OH-)+C(NH；)

D.a-c的过程中，水的电离程度依次增大

【答案】B

(详解1A.a点溶液中，根据电荷守恒,离子浓度大小关系为C(H+)>C(CH3COO)>C(OH),

A错误；

B.根据物料守恒，b点溶液中，C(NH：)+C(NH3«H2O)=C(CH3COO)+C(CH3COOH),B

正确;

C.c点NH3«H2O过量，根据物料关系,C(NH3*H2O)+C(NH：)>c(CH3coO)+c(CH3co0H)>

c(CH3co0),又c(OH»c(H+),故c(CH3coO-)+c(H+)vc(NH3・H2O)+c(OH)+c(NH：),C

错误；

D.a-c的过程中，水的电离程度先增大后减小，D错误；

20.草酸（H2c2。4）是一种易溶于水的二元有机弱酸。常温下，向一定浓度的H2c2。4溶

液中加入K0H固体，保持溶液体积和温度不变，测得溶液pH与-lgX[X为c（H2c2。4）、

B.常温下,H2c2。4的一级电离常数Kal=lX10-L3

C.从a点至b点溶液中水的电离程度逐渐减小

+

D.b点溶液中：C（K）＞3C（HC2OJ

【答案】B

【分析】向一定浓度的H2c2。4溶液中加入K0H固体，由于二者发生反应，所以H2c2。4

逐渐减少，-lgC（H2c2。4）会逐渐增大，所以图中呈上升趋势的为」gC（H2c2。4）与pH变化

+

关系，即曲线M；H2c*H+HC2O；,HC2O：.H++G。：，随着pH逐渐增大，c?。：

会逐渐增大，-lgc（C20；）会逐渐减小，但是不会等于0,所以呈下降趋势且与横坐标无