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专题讲座(三)热重分析中的物质成分的判断目录第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆第三部分:典型例题剖析高频考点1考查热重曲线中物质组成的判断高频考点2考查热重曲线中方程式的书写正文第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆1.结晶水合盐受热分解步骤加热结晶水合盐反应可分三步进行:第一步是脱去部分水,第二步是生成羟基盐或含水盐,第三步是生成金属氧化物;如果热重实验的气氛为空气,则加热过程中可能被氧化,反应将变得更复杂一些。2.热重曲线试题分类(1)从失重的方式来分,热重曲线类试题可分为两类:第一类,试样发生分解反应,以脱水、分解等方式失重,气氛物质不参加反应;第二类,试样发生氧化、还原等反应,以氧化、还原等方式失重。当然也有试题形式上是两者的结合,但本质上可以分步处理,故仍属于上述类型。(2)根据热重实验所选试样是否已知,热重曲线类试题可分为两类:第一类以已知试样确定产物组成的目标思维法试题;第二类以未知试样需要确定组成的逆向思维法试题。3.热重曲线图的分析方法坐标曲线题解题时可以拆分为识图、析图、用图三个步骤。其中识图是基础,析图是关键,用图是目的。(1)识图。识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量X轴和函数Y轴表示的意义),寻找X、Y轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、终点、拐点、交叉点);三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化)。(2)析图。分析图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系;通过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图中的曲线和相关点建立联系。(3)用图。将相关的化学知识与图中曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知识体系揭示问题的实质,解决实际问题。4.解题的方法思路(1)设晶体为1mol,其质量为m。(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。(3)计算每步固体剩余的质量(m余)m余(4)晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属QUOTE∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。(6)根据失重后物质的化学式,写出相应的化学方程式。第三部分:典型例题剖析高频考点1考查热重曲线中物质组成的判断例1.正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290℃时已完全脱水,则1000℃时,剩余固体成分为________(填化学式,下同);在350~400℃范围内,剩余固体成分为________。Co(OH)2的热重曲线例2.随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中________。A.先分解失去H2O,再分解失去NH3B.先分解失去NH3,再分解失去H2OC.同时分解失去H2O和NH3D.同时分解失去H2、N2和H2O例3.MnCO3可用作电讯器材元件材料,还可用作瓷釉、颜料及制造锰盐的原料。它在空气中加热易转化为不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化,如图所示。则300℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为________;图中C点对应固体的成分为________(填化学式)。MnCO3的热重曲线【变式训练】为研究一水草酸钙(CaC2O4·H2O)的热分解性质,进行如下实验:准确称取36.50g样品加热,样品的固体残留率(固体样品的剩余质量固体样品的起始质量×100%)(1)300℃时残留固体的成分为__________,900℃时残留固体的成分为__________。

(2)通过计算求出500℃时固体的成分及质量(写出计算过程)。高频考点2考查热重曲线中方程式的书写例4.在空气中加热10.98g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如表。温度范围/℃固体质量/g150~2108.82290~3204.82890~9204.50(1)加热到210℃时,固体物质的化学式为__________。

(2)经测定,加热到210~320℃过程中的生成物只有CO2和钴的氧化物,此过程发生反应的化学方程式为____

_______________________。

【变式训练1】下图是1.00g晶体放在坩埚里从25℃徐徐加热至700℃分解时,所得固体产物的质量(m)随温度(t)变化的关系曲线。(已知100℃以上才会逐渐失去结晶水,并约在230℃时完全失去结晶水)试回答下列问题:(1)中=_____。(2)通过计算确定C点固体物质的化学式______________(要求写出推断过程);(3)通过计算确定从E点到F点过程中的化学方程式(要求写出推断过程)。【变式训练2】称取3.60g草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O,相对分子质量是180)用热重法对其进行热分解,得到剩余固体的质量随温度变化的曲线如图所示,请分析图并回答下列问题:①过程Ⅰ发生反应的化学方程式为_______________________________________。②300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,试通过计算确定该氧化物的化学式________________。专题讲座(三)热重分析中的物质成分的判断目录第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆第三部分:典型例题剖析高频考点1考查热重曲线中物质组成的判断高频考点2考查热重曲线中方程式的书写正文第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆1.结晶水合盐受热分解步骤加热结晶水合盐反应可分三步进行:第一步是脱去部分水,第二步是生成羟基盐或含水盐,第三步是生成金属氧化物;如果热重实验的气氛为空气,则加热过程中可能被氧化,反应将变得更复杂一些。2.热重曲线试题分类(1)从失重的方式来分,热重曲线类试题可分为两类:第一类,试样发生分解反应,以脱水、分解等方式失重,气氛物质不参加反应;第二类,试样发生氧化、还原等反应,以氧化、还原等方式失重。当然也有试题形式上是两者的结合,但本质上可以分步处理,故仍属于上述类型。(2)根据热重实验所选试样是否已知,热重曲线类试题可分为两类:第一类以已知试样确定产物组成的目标思维法试题;第二类以未知试样需要确定组成的逆向思维法试题。3.热重曲线图的分析方法坐标曲线题解题时可以拆分为识图、析图、用图三个步骤。其中识图是基础,析图是关键,用图是目的。(1)识图。识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量X轴和函数Y轴表示的意义),寻找X、Y轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、终点、拐点、交叉点);三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化)。(2)析图。分析图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系;通过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图中的曲线和相关点建立联系。(3)用图。将相关的化学知识与图中曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知识体系揭示问题的实质,解决实际问题。4.解题的方法思路(1)设晶体为1mol,其质量为m。(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。(3)计算每步固体剩余的质量(m余)m余(4)晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属QUOTE∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。(6)根据失重后物质的化学式,写出相应的化学方程式。第三部分:典型例题剖析高频考点1考查热重曲线中物质组成的判断例1.正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290℃时已完全脱水,则1000℃时,剩余固体成分为________(填化学式,下同);在350~400℃范围内,剩余固体成分为________。Co(OH)2的热重曲线【解析】Co(OH)2的摩尔质量为93g/mol,设Co(OH)2的物质的量为1mol,则C点1000℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-80.65%)=18g,即1molH2O,根据质量守恒定律,化学反应方程式为Co(OH)2CoO+H2O。1000℃时剩余固体的成分为CoO。B点500℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-86.38%)=12.7g。已知290℃时Co(OH)2已完全脱水,1molCo(OH)2脱水成CoO时应失重的质量为18g,因为500℃时失重的质量不到18g,所以一定有氧气进入,使钴元素的化合价发生了变化。进入氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(18g-12.7g,16g/mol)=eq\f(1,3)mol,即可表述为CoO·Oeq\f(1,3),整理得化学式为Co3O4。同理,A点290℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-89.25%)=10g,进入氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(18g-10g,16g/mol)=0.5mol,即可表述为CoO·O0.5,整理得化学式为Co2O3。所以在350~400℃范围剩余固体是Co3O4和Co2O3的混合物。【答案】CoOCo3O4和Co2O3【名师点睛】本题是固体试样以氧化、还原等方式失重的热重曲线试题考查某温度时物质组成的判断,分析时要注意空气中的氧气参与反应,不完全是分解反应的结果。例2.随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中________。A.先分解失去H2O,再分解失去NH3B.先分解失去NH3,再分解失去H2OC.同时分解失去H2O和NH3D.同时分解失去H2、N2和H2O【解析】[NH4VO3的摩尔质量为117g/mol,设NH4VO3物质的物质的量为1mol,则210℃时失重的质量为1mol×117g/mol×(1-85.47%)=17g。NH3的摩尔质量为17g/mol,所以先分解失去NH3。根据质量守恒定律,化学方程式为NH4VO3eq\o(=,\s\up7(210℃))HVO3+NH3↑。即可确定选B。380℃时失重的质量为1mol×117g/mol×(1-77.78%)=26g。在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26g-17g=9g。H2O的摩尔质量为18g/mol,所以再分解失去0.5molH2O。根据质量定律守恒,化学方程式为2HVO3eq\o(=,\s\up7(380℃))V2O5+H2O↑。确定B选项正确。【答案】B【名师点睛】本题是固体试样以脱水、分解等方式失重的热重曲线试题考查某温度时分解产物组成的判断,分析时要注意空气中的氧气并未参与反应,完全是分解反应的结果。例3.MnCO3可用作电讯器材元件材料,还可用作瓷釉、颜料及制造锰盐的原料。它在空气中加热易转化为不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化,如图所示。则300℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为________;图中C点对应固体的成分为________(填化学式)。MnCO3的热重曲线【解析】MnCO3的摩尔质量为115g/mol,设MnCO3的物质的量为1mol,则A点300℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-75.65%)=28g。已知CO的摩尔质量是28g/mol,根据质量守恒定律,分解化学方程式为MnCO3MnO2+CO↑。所以A点300℃时固体成分的化学式为MnO2。则n(Mn)∶n(O)为1∶2。B点770℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-66.38%)=38.7g。由于300℃时固体的成分为MnO2,再加热造成失重的原因只能是氧元素以O2的形式逸散失去,随着氧元素的失去,锰的化合价也发生了变化。因此失去氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(38.7g-28g,16g/mol)=eq\f(2,3)mol,可表示为MnO(2-eq\f(2,3)),整理得化学式为Mn3O4。D点900℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-61.74%)=44g。失去的n(O)=eq\f(44g-28g,16g/mol)=1mol,可表示为MnO(2-1),整理得化学式为MnO。所以C点时固体物质正从Mn3O4转化为MnO,此时为Mn3O4与MnO的混合物。【答案】1∶2Mn3O4与MnO【名师点睛】本题是固体试样先以脱水、分解等方式失重后,又以氧化、还原等方式失重的热重曲线试题考查某温度时分解产物组成的判断,分析时要注意分析以分解方式失重与氧化、还原等方式失重的区别,采用不同方法进行分析解决问题。【变式训练】为研究一水草酸钙(CaC2O4·H2O)的热分解性质,进行如下实验:准确称取36.50g样品加热,样品的固体残留率(固体样品的剩余质量固体样品的起始质量×100%)(1)300℃时残留固体的成分为__________,900℃时残留固体的成分为__________。

(2)通过计算求出500℃时固体的成分及质量(写出计算过程)。【解析】(1)n(CaC2O4·H2O)=36.50g146g·mol-1=0.25mol,含有m(H2O)=0.25mol×18g·mol-1=4.50g,在300℃时,m(剩余)m(起始)×100%=87.67%,m(剩余)=36.50g×87.67%≈32g,减少的质量为36.50g-32g=4.50g,故此时失去全部的结晶水,残留固体为CaC2O4;在900℃时,m(剩余)m(起始)(2)在600℃时,m(剩余)m(起始)×100%=68.49%,m(剩余)=36.50g×68.49%≈25g,从300℃至600℃时,失去的总质量为32g-25g=7g,失去物质的摩尔质量为7g÷0.25mol=28g·mol-1,所以600℃时残留固体成分为CaCO3,则500℃时残留固体的成分为CaC2O4和CaCO3的混合物,样品中CaC2O4·H2O的物质的量n(CaC2O4·H2O)=36.50g146g·mol-1=0.25mol,设混合物中CaC2O4和CaCO3的物质的量分别为xmol和ymol,根据500℃时固体总质量可得128x+100y=36.50g×76.16%,根据钙元素守恒可得x+y=0.25,解得x≈0.10,y≈0.15,m(CaC2O4)=0.10mol×128g·mol-1=12.80g,m(CaCO3)=0.15mol×100g·mol-1=15.0g,500℃时固体的成分为12.8gCaC答案:(1)CaC2O4CaO(2)12.8gCaC2O4和15.0gCaCO3。高频考点2考查热重曲线中方程式的书写例4.在空气中加热10.98g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如表。温度范围/℃固体质量/g150~2108.82290~3204.82890~9204.50(1)加热到210℃时,固体物质的化学式为__________。

(2)经测定,加热到210~320℃过程中的生成物只有CO2和钴的氧化物,此过程发生反应的化学方程式为____

_______________________。

【解析】(1)CoC2O4·2H2O失去全部结晶水的质量为10.98×147183g=8.82g,即加热到210℃时,固体物质是CoC2O4。(2)根据元素守恒,n(CO2)=(8.82147×2)mol=0.12mol,质量为0.12mol×44g·mol-1=5.28g,固体质量减少(8.82-4.82)g=4.00g,说明有气体参加反应,即氧气参加,氧气的质量为(5.28-4.00)g=1.28g,其物质的量为1.2832mol=0.04mol,n(CoC2O4)∶n(O2)∶n(CO2)=8.82147∶0.04∶0.12=0.06∶0.04∶0.12=3∶2∶6,依据原子守恒,3CoC2O4+2O2Co3O4【答案】(1)CoC2O4(2)3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2【名师点睛】本题是固体试样先以脱水、分解等方式失重后,又以氧化、还原等方式失重的热重曲线试题考查某温度时分解产物组成的判断,分析时要注意分析以分解方式失重与氧化方式失重的区别,采用不同方法进行分析解决问题。150~210℃为脱水失重,得到的固体产物为CoC2O4;290~320℃为氧化、分解失重,得到的固体产物为Co3O4;890~920℃为分解失重,得到的固体产物为CoO。【变式训练1】下图是1.00g晶体放在坩埚里从25℃徐徐加热至700℃分解时,所得固体产物的质量(m)随温度(t)变化的关系曲线。(已知100℃以上才会逐渐失去结晶水,并约在230℃时完全失去结晶水)试回答下列问题:(1)中=_____。(2)通过计算确定C点固体物质的化学式______________(要求写出推断过程);(3)通过计算确定从E点到F点过程中的化学方程式(要求写出推断过程)。解析:(1)+144+18ng1.00g(1.00-0.76)g==2(2)解法一:+148g

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