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文档简介
化学反应速率化学平衡
I.处理、回收co是环境科学家研究的热点课题。
用于处理大气污染物所发生的反应为
(DCON2ON20(g)+CO(g)
C02(g)+N2(g)几种物质的相对能量如下:
物质N2O(g)CO(g)C02(g)N2(g)
相对能量
475.52830393.5
/kJ・mol-1
6bH=-365kJ・mol,改变下列“量”,一定会引起△!!发生变化的
是D(填代号)
A.温度B.反应物浓度
C.催化剂D.化学计量数
②有人提出上述反应可以用“Fe+”作催化剂。其总反应分两步进行:
++
第一步:Fe+N20=Fe0+N2;
第二步:FeO++CO=Fe++CO2(写化学方程式)。
第二步反应不影响总反应达到平衡所用时间,由此推知,第二步反应速率.
大于第一步反应速率(填“大于”或“等于”)o
(2)在实验室,采用I2O5测定空气中CO的含量。在密闭容器中充入足量的
I2O5粉末和一定量的CO,发生反应:I2O5(s)+5CO(g)05C02(g)+I2(s)o
测得CO的转化率如图1所示。
①相对曲线a,曲线b仅改变一个条件,改变的条件可能是加入催化剂(或
增大压强)。
Y5
②在此温度下,该可逆反应的平衡常数(用含x的代数式表
示)。
(3)工业上,利用CO和乩合成CROH,在1L恒容密闭容器中充入1molCO(g)
和AmolH2,在250℃发生反应:C0(g)+2H2(g)—CH30H(g),测得混合
气体中CH30H的体积分数与4的物质的量的关系如图2所示。在a、b、c、d点
中,CO的平衡转化率最大的点是"
(4)有人提出,利用2co(g)=2C(s)+02(g)消除C0对环境的污染,你的评
价是不可行_(填“可行”或“不可行”)
(5)C0—空气碱性燃料电池(用KOH作电解质),当恰好完全生成KHC03时停
止放电。写出此时负极的电极反应式:(;0—2钎+30『=设0台+乩0。
[解析](D①生成物所具有的总能量一反应物所具有的总能量=
(393.5+0-475.5-283)kJ・mol-,=-365kJ•mol-1,反应热只与具体反应的
化学计量数有关,与温度、压强、催化剂、转化率、反应物浓度等无关,故选Do
②根据催化剂定义,第二步反应中,中间产物(FeO+)氧化C0生成CO2,本
++
身被还原成Fe+,FeO+CO=Fe+CO2,第二步反应对总反应速率没有影响,
说明第一步是慢反应,控制总反应速率,第二步反应速率大于第一步反应速率。
(2)①曲线b和曲线a的平衡状态相同,曲线b反应速率较大,对于气体分子数
相同的反应,加压可以增大浓度,正、逆反应速率同倍数增大,加入催化剂,
正、逆反应速率同倍数增大,平衡不移动,曲线b仅改变一个条件,改变的条
件可能是加入催化剂(或增大压强),故答案为:加入催化剂(或增大压强);②
设C0的起始浓度为c(对于等气体分子数反应,体积始终不变),平衡时,c(C0)
_1-1
=(1—x)cmol,L,c(C02)=xcmol,L,(3)图2中,
b点代表平衡点,增大上、CO的投料比,CO的平衡转化率增大,在a、b、c、d
点中,CO的平衡转化率最大的点是d。(4)该反应是培增、埔减反应,任何温度
下自由能大于0,任何温度下不能自发进行,故不可行。(5)负极上C0发生氧化
--
反应生成KHCO3,负极的电极反应式:C0-2e+30H=HC0r+H200
2.在体积为2L的真空密闭容器中加人1molCaC03,发生反应:
CaC03(s)=Ca0(s)+C02(g)。测得二氧化碳的物质的量浓度随温度的变化
如图所示。图中曲线A表示CO?的平衡浓度与温度的关系;B是不同温度下,反
应经过相同的时间时,CO?物质的量浓度的变化曲线。
请回答下列问题:
-1
(1)已知:@CaO(s)+S02(g)=CaS03(s)A^=-402kJ•mol
②2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)△4=一2762
kJ・mol-1
-1
③2CaS03(s)+02(g)=2CaS04(s)A6=-2315kJ・mol
-1
贝:CaC03(s)=CaO(s)+CO2(g)的AH=+178.5k.T・mol
(2)①温度为四℃时,反应CaCCUs)0Ca0(s)+C02(g)耗时20s达
到平衡,则20s内该反应的反应速率为0(C()2)=0.01mol/(L•s):反应的
平衡常数为0.2mol-L-1o
②如果该反应的平衡常数十值变大,该反应BC(选填编号)。
A.一定向逆反应方向移动
B.在平衡移动时正反应速率先增大后减小
C.一定向正反应方向移动
D.在平衡移动时逆反应速率先减小后增大
(3)在n℃下,维持温度和容器体积不变,充入co2气体,则达到平衡时
CaC0.3的质量增大(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)在T5℃下,反应达到平衡状态后,再压缩容器为1L,重新达到平衡时,
CO2的浓度不变(填“增大”“减小”或“不变”)
(5)随着温度的升高,曲线B向曲线A逼近的原因是温度升高,化学反应
速率加快,达到平衡的时间变短。
-1
[解析](1)已知:(DCaO(s)+S02(g)=CaS03(s)A^=-402kJ•mol
②2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaS04(s)+2C02(g)△笈=一2762
kJ*mol-1
-1
(3)2CaS03(s)+02(g)=2CaS04(s)A^=-2315kJ•mol
根据盖斯定律,②义石一③一①可得:CaC()3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H
=(-2762kJ・mol-1)x|-(-2315kJ・mol-1)x|-(-402kJ・mol_1)=
+178.5kJ•mol-1,故答案为:+178.5;
(2)①入七时二氧化碳的物质的量浓度为0.2mol/L,0(CO2)=喝皿T=
ZUs
0.01mol/(L,s);
CaCO3(s).CaO(s)+CO2(g)中碳酸钙和氧化钙都是固态,则7T=c(CO2)
=0.2,故答案为:0.01mol/(L•s),0.2;
②根据图象可知,温度越高,二氧化碳的物质的量浓度越大,此反应为吸
热反应,若要使该反应的平衡常数十值变大,需要升高温度,则正逆反应速率
都增大,且/(正)>M逆),在平衡移动时正反应速率先增大后减小,故BC正确;
(3)在T5℃下,维持温度和容器体积不变,充入CO2气体的瞬间c(CC)2)增大,
由于温度不变,平衡常数K=c(C0,不变,则平衡向着逆向移动,达到平衡时CaC03
的质量会增大,故答案为:增大;
(4)在n℃下,反应达到平衡状态后,再压缩容器为1L,重新达到平衡时,
由于温度不变,则平衡常数仁c(COD不变,即平衡时CO2的浓度不变;
(5)根据温度对反应速率的影响可知,随着温度升高,反应速率加快,达到
平衡所需要的时间变短,所以曲线B向曲线A逼近。
3.硫的化合物在化工生产、污水处理等领域应用广泛。
I.叛基硫(O=C=S)广泛存在于以煤为原料制备的各种化工原料气中,能
引起催化剂中毒、大气污染等。默基硫的水解和氢解是两种常用的脱硫方法,
其反应式分别为:
a.水解反应:C0S(g)+H20(g)=H2S(g)+C02(g)A^=-35kJ-mol
-1
b.氢解反应:COS(g)+H2(g)—H2S(g)+CO(g)
-1
已知:C0(g)+H20(g)=H2(g)+C02(g)A^=-42kJ•mol
(1)完成上述氢解反应的热化学方程式:COS(g)+Hz(g)=H2s(g)+
CO(g)AQ+7kj/mol。
(2)一定条件下,密闭容器中发生反应a,其中COS(g)的平衡转化率(a)
与温度(7)的关系如图所示。贝!!A、B、C三点对应的状态中,y(COS)=F(H2S)
的是ABC(填字母)。
(3)反应b的正、逆反应的平衡常数(给与温度(7)的关系如图所示,其中表
示正反应的平衡常数(芯正)的是A(填“A”或"B”)。
(4)7;℃时,向容积为10L的恒容密闭容器中充入2molCOS(g)和2mol
H2(g),发生反应b,则COS的平衡转化率为50%。
II.矿石冶炼与含硫化合物有关。
(5)将冰铜矿(主要为Cu2s和FeS相熔合而成)加熔剂(石英砂)在1200℃
左右吹入空气进行吹炼:Cu2s被氧化为CihO,生成的CU2O与Cu2s反应,生成含
Cu量约为98.5%的粗铜,该过程中发生反应的化学方程式分别是:2CU2S+
302^^2CU20+2S02:2Cu20+Cu2s^^6Cu+S02t。
(6)废气中的SOZ可用NaOH溶液吸收,吸收SO2后的碱性溶液还可用于Cl2
的尾气处理,吸收CL后的溶液仍呈强碱性。
①吸收CL后的溶液中一定存在的阴离子有OH,SOF>cro
②吸收Cb后的溶液中可能存在SOt,取该溶液于试管中,滴加黄色的溟水,
得到无色溶液。此实验不能证明溶液中含有SOt,理由是NaOH溶液能跟澳单质
反应,使溶液呈无色。
[解析]⑴①COS(g)+lW(g)=H2S(g)+CO2(g)A-35
kJ•mol-1
-1
②CO(g)+H2O(g)0H2(g)+CO2(g)A7%=-42kJ•mol
将方程式①一②得C0S(g)+H2(g)=H2S(g)+CO(g)△〃=(一35
kj/mol)—(—42kj/mol)=+7kj/mol;
(2)根据方程式知,COS和H2s的化学计量数相等,则二者化学反应速率相
等,与反应达到平衡状态无关,与温度无关,故选ABC;
(3)该反应的正反应是吸热反应,则逆反应是放热反应,升高温度平衡正向
移动,导致正反应平衡常数增大,故选A;
(4)1;℃时,正逆平衡常数相等,正逆反应平衡常数互为倒数,则该温度下
正逆反应平衡常数为L
开始时C(H2)=C(COS)=^TT=O.2mol/L,设COS的平衡转化率为x,
■LUL
可逆反应COS(g)+H2(g)=H2S(g)+C0(g)
开始(mol/L)0.20.200
反应(mol/L)0.2x0.2x0.2x0.2x
平衡(mol/L)0.2-0.2x0.2—0.2x0,2x0.2x
化学平衡常数K=©*与广Lk°-5=50%;
(5)CU2S被氧化为Cu20:2CU2S+302=^=2CU20+2S02;CU20与Cu2S反应:2Cu2。
+CU2S^=6CU+S02f;
(6)①吸收SO2后的碱性溶液还可用于Cb的尾气处理,亚硫酸钠与氯气发生
氧化还原反应生成硫酸钠和盐酸,则吸收Cb后的溶液中一定存在的阴离子有
OH,sor>cr,故答案为:sor>cr;
②滴加黄色的滨水,得到无色溶液,此实验不能证明溶液中含有sot,理
由是NaOH溶液能跟漠单质反应,使溶液呈无色。
4.C0和N0都是汽车尾气中的有害气体,它们在催化转换器中能反应生成
氮气和C02,对此反应,下列说法中错误的是(A)
A.改变压强不可以改变反应速率
B.使用催化剂能同时增加正、逆反应的速率
C.增加压强能增加反应速率
D.升高温度能增加吸热方向的反应速率
[解析]该反应方程式为2N0(g)+2C0(g)—2c(h(g)+N2(g);A.改
变压强时能引起反应物、生成物浓度的改变,能改变反应速率,如:恒温条件
下增大压强,容器体积减小,反应物和生成物浓度都增大,反应速率增大,故A
错误;B.催化剂降低反应所需活化能,活化分子百分数增大,所以能同等程
度的增大正逆反应速率,故B正确;C.根据A知,增大压强能增大反应速率,
故C正确;D.升高温度使部分非活化分子转化为活化分子,增大活化分子百
分数,反应速率增大,故D正确;故选A。
5.合成氨生产中,说法正确的是(D)
A.使用催化剂,提高原料的利用率
B.采用高温、高压工艺提高氨的产率
C.产物用水吸收,剩余气体循环利用
D.增大反应物浓度,对。正影响更大
[解析]A.加入催化剂使反应速率加快,但平衡不移动,原料利用率不变,
故A错误;B.合成氨工厂通常采用高压(20MPa〜50MPa)和700K(催化剂活
性高)的条件,高温条件是催化剂的活性高,但不利于平衡的正向移动,高压有
利用平衡向正反应方向移动,可提高氨的产率,故B错误;C.平衡混合气体
是用冷水冷却,而不是用水吸收,故C错误;D.增大反应物浓度,正、逆反
应的速率都加快,但对v正影响更大,故D正确;故选D。
6.(双选)某温度下,在2L恒容密闭容器中投入一定量的A、B发生反应:
3A(g)+ZB(g)—cC(g)△Q—0kJ-molT(q>O),12s时生成C的物
质的量为0.8mol(反应进程如图所示)。下列说法中正确的是(AC)
A.2s时,A的平均反应速率为0.15mol・L-1•s-1
B.交点时,A的消耗速率等于A的生成速率
C.化学计量数之比b:c=l:2
D.12s内,反应放出0.20kJ热量
[解析]A.图象分析可知A的浓度变化=0.8mol/L-0.5mol/L=0.3
3mL
mol/L,反应速率9°^=0.15mol/(L•s),故A正确;B.交点
△tZs
时,随时间变化A的浓度变化,反应未达到平衡状态,A的消耗速率不等于A
的生成速率,故B错误;C.图象分析A的浓度变化量为0.8mol/L-0.2mol/L
=0.6mol/L,B的浓度变化量为0.5mol/L-0.3mol/L=0.2mol/L,生成C
的浓度为Q;=4mol/L,由此可得0.6:0.2:0.4=3:b:c,贝!|b:c
=1:2,故C正确;D.12s内反应3molA放热0KJ,反应A的物质的量=
(0.8mol/L-0.2mol/L)X2L=1.2mol,结合化学方程式定量关系计算,3A(g)
+B(g)2C(g)△合=—0kJ・molT,1.2molA反应放出热量0.40kJ,
故D错误;故选AC。
7.某温度下,体积一定的密闭容器中进行如下可逆反应:3X(g)+
2Y(s)=2Z(g)+W(g)△殳0,下列叙述错误的是(D)
A.升高温度,正逆反应速率都增大
B.若单位时间内每消耗3molX的同时消耗2molZ,则反应达到化学平
衡状态
C.适当增大压强,化学平衡不发生移动
D.平衡时,X与W的物质的量浓度之比一定为3:1
[解析]A.升高温度,可以提高反应物、生成物的活化分子百分数,正逆
反应速率都增大,故A正确;B.若单位时间内每消耗3molX的同时生成2moi
Z,且同时消耗2molZ,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故B正确;C.适
当增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,左右两边气体系数相等,化
学平衡不发生移动,故C正确;D.平衡时,X与W的物质的量浓度之比不能确
定,与投料比和转化率有关,故D错误;故选D。
8.一定条件下N()2与S02可发生反应:N()2(g)+SO2(g)=SO3(g)+NO(g)
△水0,将NO?与SO?以体积比1:2置于密闭容器中反应,下列能说明反应达到
平衡状态的是(C)
A.体系压强保持不变
B.混合气体的密度保持不变
C.NO?和SO?的体积比保持不变
D.混合气体的平均相对分子质量保持不变
[解析]根据化学平衡状态的特征解答,当反应达到平衡状态时,正逆反
应速率相等,各物质的浓度、百分含量保持不变,以及由此衍生的一些量也不
发生变化,解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当
该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态。A.两边气体计量数相
等,所以体系压强一直保持不变,故A错误;B.混合气体的密度一直保持不
变,不能说明达平衡状态,故B错误;C.将NO?与SO?以体积比1:2置于密闭
容器中反应,NO?和SO?的体积比保持不变,说明反应达平衡状态,故C正确;D.气
体的总物质的量不变,混合气体的平均相对分子质量一直保持不变,故D错误;
故选C。
9.对于可逆反应4NH3(g)+502(g)^4N0(g)+6H20(g),下列叙述正
确的是(A)
A.达到化学平衡时,4。正(02)=5%(N0)
B.若单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNB,则反应达到平衡
状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增
大
D.化学反应速率关系是:2y正(限)=3。正此0)
[解析]A.4y正@)=5/逆(N0)能证明化学反应的正逆反应速率是相等的,
达到了化学平衡状态,故A正确;B.单位时间内生成xmolNO,同时消耗xmol
NH3,则不能说明化学反应的正逆反应速率是相等的,只表示了正反应方向,故
B错误;C.若增加容器体积即减小压强,化学反应速率减慢,故C错误;D.反
应速率之比等于方程式的系数之比,所以3y正(阳3)=2%(&0),故D错误。故
选Ao
10.在容积不变的密闭容器中存在如下反应:2S02(g)+02(g)=
2S03(g);AQ—0kJ/mol(QO),某研究小组研究了其他条件不变时,改变
某一条件对上述反应的影响,下列分析正确的是(B)
反
应
速
率
%时间fo时间
A.研究的是%时刻增大0?B.研究的是%时刻加入催
的浓度对反应速率的影响化剂后对反应速率的影响
时■间时间
C.研究的是催化剂对平衡的影D.研究的是温度对化学平衡
响,且甲的催化效率比乙高的影响,且乙的温度较低
[解析]A.增大氧气浓度时,三氧化硫浓度不变,则逆反应速率瞬间不变,
所以改变条件时刻,逆反应速率曲线有接触点,该图象没有接触点,故A错误;
B.催化剂能同等程度的改变正逆反应速率,所以平衡不移动,故B正确;C.催
化剂改变正逆反应速率但不影响平衡移动,则二氧化硫的转化率不变,故C错
误;D.温度越高反应速率越大,则反应达到平衡时间越短,该反应是放热反应,
升高温度二氧化硫转化率降低,根据图象知,乙温度较高,故D错误;故选B。
11.将一定量的S02(g)和Oz(g)置于一恒容密闭容器中,在不同温度下进
行反应(已知该反应为放热反应)。实验记录得到下表中的两组数据:下列有关
说法中不正确的
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