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文档简介
章末检测1.(2016·全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为______________。(3)D中的官能团名称为_________________________________,D生成E的反应类型为__________________________________。(4)F的化学名称是________,由F生成G的化学方程式为_____________________________________________________。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有________种(不含立体结构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为____________________________________________________________________________________________________________。(6)参照上述合成路线,以(反,反)2,4己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线_____________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)a选项,不是所有的糖都有甜味,如纤维素等多糖没有甜味,也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式,如脱氧核糖的分子式为C5H10O4,错误;b选项,麦芽糖水解只生成葡萄糖,错误;c选项,如果淀粉部分水解生成葡萄糖,也可以发生银镜反应,即银镜反应不能判断溶液中是否还含有淀粉,因此只用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全,正确;d选项,淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物,正确。(2)B生成C的反应是酸和醇生成酯的反应,属于取代(或酯化)反应。(3)通过观察D分子的结构简式,可判断D分子中含有酯基和碳碳双键;由D生成E的反应为消去反应。(4)F为分子中含6个碳原子的二元酸,名称为己二酸,己二酸与1,4丁二醇发生缩聚反应,其反应的化学方程式为(5)W为二取代芳香化合物,因此苯环上有两个取代基,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,说明W分子结构中含有两个羧基,还有两个碳原子,先将两个羧基和苯环相连,如果碳原子分别插入苯环与羧基间,有一种情况,如果两个取代基分别在苯环的邻、间、对位,有3种同分异构体;如果2个碳原子只插入其中一个苯环与羧基之间,有-CH2CH2-和-CH(CH3)-两种情况,两个取代基分别在苯环上邻、间、对位,有6种同分异构体;再将苯环上连接一个甲基,另一个取代基为一个碳原子和两个羧基,即-CH(COOH)2,有一种情况,两个取代基分别在苯环的邻、间、对位,有3种同分异构体;因此共有12种同分异构体,其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)由题给路线图可知,己二烯与乙烯可生成环状烯,环状烯可转化为对二甲苯,用高锰酸钾可将对二甲苯氧化为对苯二甲酸,所以其合成路线为。答案:(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸(6)2.由糠醛(A)合成镇痛药莫沙朵林(D)和抗日本血吸虫病(J)的合成路线如下:已知:Ⅰ.最简单的Diels—Alder反应是;Ⅱ.RCHO+R′CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH),\s\do5(△))H2O(R、R′表示烃基或氢)。(1)B+X→C的反应类型是________;B中的含氧官能团除了羟基外,还有________(填名称)。(2)①X的结构简式是_________________________________。②C+Y→D是加成反应,推测Y的结构简式是___________。(3)E的结构简式是____________。(4)同时满足下列条件的G的同分异构体有______种。①遇FeCl3溶液发生显色反应②能发生银镜反应③能发生水解反应(5)H生成J的同时还有HCl生成,写出该反应的化学方程式_____________________________________________________________________________________________________________。(6)糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂(其原理与甲醛和苯酚反应类似),写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式____________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)由合成流程图可知B+X→C的反应是Diels—Alder反应,即加成反应;由B的结构式可知B中的含氧官能团除了羟基外,还有酯基;(2)①由B和C的结构可知X的结构简式是;②由C+Y→D是加成反应,结合C和D的结构式可推测Y的结构简式是O=C=NCH3;(3)由已知Ⅱ,可知E的结构简式是CH3CHO;(4)①遇FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②能发生银镜反应,说明含有醛基;③能发生水解反应,含有酯基;由②,③可得含有甲酸酯;同分异构体有3种(分别是邻、间、对三种,如:);(5)H生成J的同时还有HCl生成,可知该反应为取代反应,该反应的化学方程式为+(CH3)2CHNH2→HCl+;(6)由甲醛和苯酚反应可知酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式为(n-1)H2O+。答案:(1)加成反应酯基(2)①②O=C=NCH3(3)CH3CHO(4)3(分别是邻、间、对三种,如:)(5)(6)3.化合物M是一种具有特殊香味的物质,A能与Na2CO3溶液及溴水反应且1molA最多可与2molBr2反应,B的苯环上有四种化学环境的氢原子,E、F均是芳香烃,工业上以A、E为基本原料合成M的一种路线如图所示:已知以下信息:(1)F的名称是________,A的结构简式为________。(2)C中含氧官能团的名称为_____________________________。(3)D的分子式为________。(4)E→F的反应类型为________反应。(5)D+G→M的化学方程式:__________________________________________________________________________________。(6)C有许多同分异构体,符合下列条件的同分异构体共有________种;其中核磁共振氢谱有五个峰的物质的结构简式为______________________________________________________。①遇FeCl3溶液发生显色反应;②能发生水解反应解析:由B的分子组成及信息①可推出A的分子式为C7H8O,再结合A的性质、B的不同化学环境的氢原子数目知A的结构为,C为,故D的分子式为C7H6O3。由信息③知F是甲苯,由E、F均是芳香烃及E转化为F的条件知E是苯。E转化为F属于取代反应,G的结构简式为,结合信息②知M为。(6)由条件①知苯环上有-OH,由条件②知分子中含有酯基,当苯环上有两个取代基时,可能一个为-OH,另一个为CH3COO-或CH3OOC-或HCOOCH2-,结合邻、间、对的位置,则共有9种同分异构体;当苯环上有三个取代基时,三个取代基分别为-OH、HCOO-、-CH3,则有10种同分异构体,故符合条件的同分异构体共有19种,其中核磁共振氢谱有5个峰的物质为。答案:(1)甲苯(2)羧基、醚键(3)C7H6O3(4)取代4.G是一种新型香料的主要成分之一,其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去):已知:①RCH=CH2+CH2=CHR′eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5())CH2=CH2+RCH=CHR′;②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子;③D和F是同系物。请回答下列问题:(1)(CH3)2C=CH2________。(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为____________、________________。(3)D分子中含有的含氧官能团名称是_____________________,G的结构简式为____________。(4)生成E的化学方程式为______________________________________________________________________________________。(5)同时满足下列条件:①与FeCl3溶液发生显色反应;②苯环上有两个取代基、含C=O的F的同分异构体有________种(不包括立体异构);其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为_____________________________________________________________________________________________________________。(6)模仿由苯乙烯合成F的方法,写出由丙烯制取α-羟基丙酸()的合成线路:_________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:由A与氯气在加热条件下反应生成,可知A的结构简式为,故苯乙烯与(CH3)2C=CH2发生加成反应生成A,与HCl反应生成B,结合B的分子式可知,应是发生加成反应,B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子,故B为,D为;苯乙烯与HO-Br发生加成反应生成E,E可以氧化生成C8H7O2Br,说明E中Br连接的C原子上有2个H原子,故E为,C8H7O2Br为和氢氧化钠的水溶液反应然后酸化得到F,且D和F是同系物,故F为,D与F生成G,G结构中含有三个六元环,则G为。(1)(CH3)2C=CH2(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为取代反应、加成反应。(3)D为,D分子中含有的含氧官能团名称是醇羟基和羧基,G的结构简式为。(5)F的同分异构体同时满足下列条件:①与FeCl3溶液发生显色反应;②苯环上有两个取代基、含C=O,苯环上邻、间、对3种:,侧链有异构体:-COOCH3、-OOCCH3、-CH2COOH、-OCH2CHO、-COCH2OH、-CHOHCHO7种,故异构体有3×7=21种;核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质,即4种化学环境的H,只有苯环上对位(3种H)、侧链上1种H(上述前两种)才符合条件,其结构简式为。(6)丙烯和HO-Br发生取代反应生成CH3CHBrCH2OH,CH3CHBrCH2OH发生氧化反应生成CH3CHBrCOOH,CH3CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热酸化得到CH3CHOHCOOH,其合成路线为CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(HO—Br),\s\do5(一定条件))答案:(1)2-甲基-1-丙烯(或2-甲基丙烯,或甲基丙烯)(2)取代反应加成反应(顺序不正确不给分)(3)羟基、羧基(顺序可以颠倒)5.阿斯巴甜(APM)是一种较适合糖尿病患者食用的蔗糖代替品,其一种合成路线如下,其中A、B、C、D、E均为有机物,部分反应条件和产物已略去。已知:①由C、H、O三种元素组成的二元羧酸A,相对分子质量为116,其羧基连接在不同碳原子上,且核磁共振氢谱有两个面积相等的吸收峰。②C、D所含官能团相同;D为单取代芳香化合物,是大豆蛋白水解的最终产物之一,其分子式为C9H11NO2,且分子中不含甲基。回答下列问题:(1)A的分子式为________,结构简式为__________________。(2)反应①的化学方程式为____________________________________________________________________________________。C中所含官能团的名称为_______________________________。(3)D可通过醋化反应生成E,其反应的化学方程式为______________________________________________________。(4)APM是一种二肽,上述过程中APM可能的结构简式为________________和____________________________________。(5)D物质的同分异构体有多种,能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)。①苯环上有两个取代基②分子中含有硝基解析:(1)二元羧酸A由C、H、O三种元素组成,相对分子质量为116,其羧基连接在不同碳原子上,且核磁共振氢谱有两个面积相等的吸收峰,则A结构简式是HOOC—CH=CH—COOH,分子式是C4H4O4;(2)大豆蛋白质水解产生D是氨基酸,含有氨基和羧基,D为单取代芳香化合物,是大豆蛋白水解的最终产物之一,其分子式为C9H11NO2,且分子中不含甲基,则D是;D含有羧基,与CH3OH在一定条件下发生酯化反应产生E:;A与NH3发生反应产生B,B酸化产生C,C、D所含官能团相同,所以A与氨气发生反应产生B:,B酸化产生C:。反应①是HOOC—CH=CH—COOH与NH3发生反应产生,反应的方程式是:HOOC—CH=CH—COOH+3NH3eq\o(→,\s\up7(一定条件));(3)D通过醋化反应生成E,反应的化学方程式为;(4)C是,含有2个羧基,E是,含有一个氨基,二者发生脱水反应形成二肽——APM,由于C含有两种羧基,所以二者反应形成的APM可能的结构简式为(5)D物质是,其同分异构体有多种,能同时满足条件①苯环上有两个取代基;②分子中含有硝基的同分异构体有15种。可能的情况是两个取代基分别是—NO2、—CH2CH2CH3;—NO2、—CH(CH3)2;—CH3、—CH2CH2NO2;—CH2NO2、—CH2CH3;—CH3、—CH(NO2)CH3五种情况,每种情况取代基在苯环的位置是邻位、间位和对位,所以同分异构体种类数目为5×3=15种。答案:(1)C4H4O4HOOC-CH=CH-COOH6.(2017·全国卷Ⅲ)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:回答下列问题:(1)A的结构简式为________。C的化学名称是______________。(2)③的反应试剂和反应条件分别是________________,该反应的类型是________________。(3)⑤的反应方程式为_________________
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