第四章 醌类化合物及练习题

第四章醌类化合物（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.B.C.D.E.2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（）A.B.C.D.E.4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A.1675cm-1处有一强峰B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1E.在1580cm-1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A．带1个α-羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α-羟基蒽醌D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（）A．二蒽酚B．蒽酮C．大黄素型D．茜草素型E．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位D．一个苯环的α或β位E．在醌环上11．番泻苷A属于（）A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是（）A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是（）A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（）A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.B.C.D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.B.C.D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（）21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大黄素22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷D.大黄素甲醚E.芦荟苷23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位E.在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为（）A.B.C.D.E.25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）A.C1-C1B.C4-C4C.C6-C6D.C7-C7E.C10-C1026.芸香糖的组成是()A.两分子葡萄糖 B.两分子鼠李糖C.三分子葡萄糖D.一分子葡萄糖，一分子果糖E.一分子葡萄糖一分子鼠李27.属于氰苷的化合物是()A.苦杏仁苷 B.红景天苷 c.巴豆苷D天麻苷 E.芦荟苷28.在水和其他潜剂中潜解度都很小的苷是()A.氧苷 B.氮苷 c.硫苷D.碳苷E.酯苷29.酸水解速度最快的是（）A.葡萄糖昔B.鼠李糖苷C.2-去氧糖苷D.葡萄糖醛酸苷E.阿拉伯糖苷30.最难被酸水解的是（）A.碳苷B.氮苷C.氧苷D.硫苷E.氰苷31．根据苷原子分类，属于硫苷的是（）A.山慈菇B.萝卜苷C.巴豆苷D.芦荟苷E.天麻若32．水解碳苷常用的方法是（）A.缓和酸水解B.强烈酸水解C．酶水解D.碱水解E.氧化开裂法33．麦芽糖酶能水解（）A.α一果糖苷键B.α一葡萄糖苷键C.3-一-果糖苷键D.3一-葡萄糖苷键E.α-一-麦芽糖苷键34.提取苷类成分时、为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A．硫酸B．酒石酸C．碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠35.若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用（）A．热乙醇B.氯仿C.已醚D.冷水E.酸水36.Smith裂解法属于（）A．缓和酸水解法B.强烈酸水解法C．碱水解法D.氧化开裂法E.盐酸-丙酮水解法37.检查苦杏仁苷，常用的试剂是（）A.三氯化铁B茚三酮C.三硝基苯酚D.亚硝酰铁氰化钠E．硫酸铜--氢氧化钠38．用纸色谱法检识下列糖，以BAW(4∶1∶5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf值最大的是（）A.D一木糖B.D-葡萄糖C.D一果糖D.L一鼠李糖E.D-半乳糖39．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是（）A．双糖苷B.原生苷C．氰苷D.氧苷E．双糖链苷40．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（）A．呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.风苷比硫苷易水解E.酚苷比甾苷易水解41．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括（）A．葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛B.龙胞双糖、氢氰酸、苯甲醛C．野樱苷、葡萄糖D.苯羟乙腈、葡萄糖E.苯羟乙腈、龙胆双糖42.Molish反应的试剂组成是（）A．苯酚一硫酸B.酚一硫酸C．萘一硫酸D.β-萘酚-硫酸E.α-苯酚一浓硫酸43.中药苦杏仁引起中毒的成分是（）A．挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶D.苦杏仁苷E.脂肪油44．双糖链苷分子中有A.一个单糖分子B.二糖分子C.一个糖链D.两个糖链E.三糖分子45．硫苷主要存在于（）A．茜草科B.蓼科C.豆科D.蔷薇科E.十字花科A型题[46~55][46～50]A．葡萄糖醛苷B.酚苷C.碳苷D.氮苷E.氰苷46．天麻苷属于（）47．苦杏仁苷属于（）48.芦荟苷属于（）49、巴豆苷属于（）50．甘草酸属于（）[51～55]A．氮苷B.硫苷C．碳苷D.酯苷E.氰苷51．最难被水解的是（）52．既能被酸,又能被碱水解的是（）53．易被水解的是（）54．被芥子酶水解的是（）55．水解后可产生氰氢酸的是（）B型题[56~65][56～60]A．甲基五碳糖B.六碳醛糖C.二者都是D.二者都不是56.D一半乳糖（）57.D一葡萄糖（）58.L一-鼠李糖（）59、芸香糖（）60.D一麦芽糖（）[61～65]A．还原性B.旋光性C.二者都是D.二者都不是61．苷元（）原生苷（）63．糖（）64．苷的水解液（）65．次级苷（）（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶E.秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nm4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌E.蒽酮5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3,4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基6．游离蒽醌母核质谱特征是（）A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]·+峰C.有[M-2CO]·+峰D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰7．下列属于大黄素的性质有（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮C.大黄素型D.茜草素型E.二蒽酮类9．具有对醌结构的成分是（）A.紫草素B.胡桃醌C.丹参新醌D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）A.羟基蒽醌类 B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮 E.羟基蒽醌苷13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基14．区别大黄酚与大黄素的方法（）A.醋酸镁反应B.IR光谱C.UV光谱D.1HNMR谱E.菲格尔反应15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）A.pH梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用17.醌类成分按结构分类有（）A.苯醌B.查耳酮C.萘醌D.蒽醌E.菲醌18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素D.大黄酚E.大黄素甲醚19.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）A.1,8-二羟基B.1,2-二羟基C.1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基20．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（）A.α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。B.β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。E.上述原因均不是。21．天然苷类中，多形成β一苷的是（）A.D一葡萄糖B.L鼠李糖C.D一半乳糖D.D一木糖E.L-阿拉伯糖22．属于氧苷的是（）A.红景天苷B天麻苷C.芦荟苷D.苦杏仁苷E.巴豆苷23．属于碳苷的化合物是（）A．苦杏仁苷B.芦荟苷C.牡荆素D.葛根素E.萝卜苷24．酶水解具有（）A.专属性B.选择性C.氧化性D.温和性E.不可逆性25．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）A．酶水解B.剧烈酸水解C.酸水解D.氧化开裂法E.减水解26.Smith裂解法中用到的试剂有（）A.过碘酸B.四氢硼钠C.浓硫酸D.氢氧化钠E.稀坯酸27、自中药中提取原生苷可采用（）A．冷水浸渍法B、佛水煎煮法C.乙醇回流堤取法D.乙醚连续回流提取法E.酸水渗漉法28．自中药中提取原生苷，抑制和破坏酶的活性，常采用的方法是（）A．在中药中加入碳酸钙B．在中药中加入酸水C.沸水提取D.甲醇提取E.30~40℃保温29．用硅胶薄层检识糖时，为提高点样量，可在涂铺薄层板时加人（）A．硼酸B.磷酸二氢钠C.磷酸氢二钠D．醋酸钠E.亚硫酸氢钠30.自中药中提取苷类成分，常选用的溶剂是（）A．水B.乙醇C.醋酸乙酯D.乙醚E．石油继二、名词解释1.醌类2.大黄素型蒽醌3.苷类4.苷元5.苷键6.苷键原子7.原生苷8.次生苷三、填空题1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。2．新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。3.醌类化合物主要包括、、、四种类型。4．中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于醌类。5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是。7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为，最先洗脱下来的是。8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为nm，第Ⅱ峰波长为nm，第Ⅲ峰波长为nm，第Ⅳ峰波长为nm，第五峰为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由部分引起的。9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有、、、、等。蒽醌类的主要生物活性有、、等。13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝～蓝紫色；具有结构，产生红～紫红色；的结构，产生橙红～红色。14.天然蒽醌类的基本母核是。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有基,可溶于溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有、、、、。17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在以上。18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和类成分。19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在条件下，与试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含＞含＞含。21.在糖或苷的____中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加_____使_______层集于下层，有____存在时则两液层交界处呈现________此反应为_____反应。22．将样品溶于含少量Fe3的冰醋酸中，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。如有___存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的颜色随___不同而异。此反应为___反应。23．按苷键原子不同，苷类可分_____苷、____苷、____苷、____苷，最常见的是___苷。这是最常见的苷类分类方式。24．苷元与糖结合成苷后，其水溶性____挥发性_____，稳定性______,生物活性或毒性_______25．苷类分子中含有糖基，大多数具有一定的____性，而苷元一般呈______性，可溶于______,________,________,________等溶剂中。苷类的溶解性与_____,______,_____有密切的关系。26．苷类都_____旋光性，_____还原性，天然苷类多数呈___旋光性，但水解后水解液呈___旋光性，并______还原性。这一特性常用于苷类的检识。27、苷类按连接的糖链数目分为__________,_________等。28．苦杏仁苷经水解生成的________具有特殊的____，这一性质可用于苦杏仁苷的鉴别。四、鉴别题1.与与ABC2.与AB3.abcde五、问答题1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A.1，4，7-三羟基蒽醌B.1，5-二OH-3-COOH蒽醌C.1，8-二OH蒽醌D.1-CH3蒽醌5．用显色反应区别下列各组成分：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷（3）蒽醌与苯醌6.写出Smith裂解反应的反应式。7.写出D-一葡萄糖、L一鼠李糖、D一葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式。8.苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解?苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?9．苷键的酶催化水解有什么特点?10．如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷?11．气相色谱法有哪些特点?鉴定糖类时有什么不利因素，如何克服?六、设计提取分离流程1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。（1）如何鉴定药材中含有该类成分？（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分（1）（2）（3）

（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。决明蒽醌决明蒽醌甲醚表7-11决明子中的蒽醌成分化合物R1R2R3姜决明子素-OH-H-H决明素-OH-OCH3-OCH3甲基钝叶决明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黄决明素-OH-OCH3-OH七、解析结构（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。ABC（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR：3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有，4．醋酸镁反应呈橙红色：示有5．IR：1655cm-11634cm-1：示有6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有7．在4.55（2H，单峰）示有8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有个芳氢9．该化合物结构式是：。ABC（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR：3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）试分析其结构式。（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：UVλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）IRcm-1：3100，1675，16211H-NMR（CDCl3）δ：2.47（3H，brs）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构ABC1．化学反应：化合物与碱反应变红：，醋酸镁反应成红色：，2．紫外光谱：225nm峰：，279nm峰，logε值4.01＜4.1：，432nm峰：，3．IR光谱：3100cm-1：；1675cm-1：；1621cm-1:4．1H-NMR（CDCl3）δ：2.47（3H，brs）：。综上所述，该化合物的结构为。参考答案：一、选择题（一）单项选择题1.A 2.E3.D 4.B5.C6.B7.B8.B9.B10.B11．C12．C13．C14．A15.C16.B17.A18.A19.C20.A21.E22.B23.D24.E25.E26.E27.A28.D29.C30.A31.B32.E33.B34.C35.A36.D37.C38.D39.E40.B41.A42.E43.D44.D45.E47.B48.C49.D50.A51.C52.D53.A54.B55.E56.E57.B58.A59.D60.D61.D62.B63.C64.C65.C（二）多项选择题1.ABCDE2.AD3.AD4.AB5.BCDE6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE10.ACDE11.ABD12.BCD13.BCE14.BCD15.DE16.BE17.ACDE18.ABC19.BCE20.AD21.ACD22.ABD23.BCD24.ABDE25.AD26.ABE27.BC28.ACD29.ABCDE30.AB二、名词解释1．指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2．大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。3．苷类又称配糖体。是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。4．苷类分子中非糖部分称为苷元或配糖基。5．苷分子中苷元和糖之间连接的键则称为苷键。6．苷元和糖之间连接的原子称为苷键原子。7．原存在于植物体内的苷称为原生苷。8．原生苷水解后失去一部分糖的苷称为次生苷。三、填空题1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黄素型、茜草素型6．将苷水解成苷元7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14.羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮。15．酚羟基、碱水16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH21．水解液浓硫酸酸单糖紫色环Molish22.α一去氧糖苷元Keller-Kiliani23．氧硫碳氮氧24．增大降低增强降低或消失25．亲水亲脂氯仿乙醚醋酸乙酯醇糖基的数目糖基的性质苷元的结构26．有无左右有27．单糖链苷双糖链苷28．苯甲醛香味四、鉴别题1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B五、问答题答：醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。萘醌2．答蒽醌类分为（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。（2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。（3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。4．答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D5%NaOH5%NaOH乙醚层碱水液（含有B）碱水液（含有A）乙醚层5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3碱水液（含有C）乙醚层(含有D)5．答：（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。（2）将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。6.Smith裂解反应的反应式如下:8．答:苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应--般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律:(1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为:N一苷>0一苷>S-苷>C一苷。N原子碱度高，易接受质子，最易水解，但当N原子处于密啶或酰胺位置时，N一苷也难于用矿酸水解，需采用较为剧烈的条件﹔而C原子上无未共享电子对，不能质子化，很难水解。如C一葡萄糖苷需在长时间与酸加热的条件下，才能在水解液中检出少量的葡萄糖。(2)按糖的种类不同1）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解，水解速率大50—100倍。因为五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置．张力较大，形成水解中间体可使张力减少，有利于水解。所以在多糖中果糖最易水解下来，但当为了水解别的苷键而加剧水解条件时，就会破坏果糖。在天然糖苷中，果糖和核糖都为呋喃糖，葡萄糖、半乳糖、甘露糖一般为吡喃糖,阿拉伯糖二者都有。2〉酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，醛糖多为吡喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团—CH,OH，水解时形成的中间体可以减少分子中的立体障碍、使反应有利于水解方向。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C--5上取代基越大越难水解，这是因为苷键原子的空间位阻越大，隐蔽越深，水解越难，因此五碳糖最易水解，其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷≥糖醛酸苷。C--5上取代基为--CO)H(糖醛酸苷)时，则最难水解。4）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。C—2上取代氨基的糖，因为它对质子的竞争性吸引使苷键原子电子云密度降低，不利于苷键原子质子化。而羟基、氨基乙酰化后水解又变得比较容易。去氧糖最易水解。其水解的易难顺序是:2，6-去氧糖苷>2一去氧糖苷>6一去氧糖苷≥2一羟基糖苷>2一氨基糖苷。如强心苷中的2、6一去氧糖苷用0.02-0.05mol/IHCI就可水解。(3)按苷元不同1)）芳香族苷如酚苷，因苷元部分有供电子结构．水解比脂肪族苷如菇苷、甾苷容易得多。某些酚苷．如蒽醒苷、香豆素苷不用加酸，只须加热就可水解成苷元。2）苷元是小基团的，横键上原子易于质子化，故苷键横键的比苷键竖键的易水解;苷元为大基团时，苷键竖键的比横键的易于水解，这是苷分子的不稳定性促使水解。对于难水解的苷类，需采用较为剧烈的水解条件，如增加酸的浓度或加热等，这时苷元常可发生脱水形成脱水苷元，不能得到真正的苷元。为了防止结构的变化，有时可采用两相水解反应，即在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯、氯仿等)使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂，可避免苷元与酸的长时间接触，从而得到真正的苷元。9．答:酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进--步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α一苷酶只能水解α一糖苷键，而β一苷酶只能水解β一糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。10．答:还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可用于鉴定多糖或苷，即同时测试水解前后两份试液、水解前呈负反应，水解后呈正反应或水解后生成的11．答:气相色谱法灵敏度高，又可同时进行分离和定性定量分析，所以在糖的鉴定中用的比较普遍。但糖类难于挥发和易形成端基异构体是气相色谱法鉴定糖的两个不利因素实际应用中---般先将糖制备成三甲基硅醚衍生物，或将醛糖用NaBH,还原成多元醇然后制成乙酰化合物或三氟乙酰化合物后在进行气相色谱分析，可增加挥发性，防止端基异构体的形成。混合物中的微量糖成分也可以用气相色谱鉴定。六、设计提取分离流程1．（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。（2）答：提取分离游离蒽醌的流程为：中药材粗粉等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）5%NaHCO3萃取碱水层酸化氯仿层5%NaCO3萃取黄色沉淀（大黄酸）碱水层氯仿层（大黄素）（大黄素甲醚）2．答：药材药材乙醚回流乙醚回流5%NaOH乙醚层5%NaOH乙醚层碱水液（含有1）碱水液（含有3）乙醚层5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO