有机化学推断题的解题方法

有机化学推断题的解题方法大纲考点解读如下：1．掌握各类烃〔烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃〕中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反响，并能结合同系列原理加以应用。2．以一些典型的烃类衍生物〔乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙脂、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等〕为例，了解官能团在化合物中的应用。掌握各主要官能团的性质和主要化学反响。3．通过上述各类化合物的化学反响，掌握有机反响的主要类型。4．综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、别离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反响，合成具有指定结构简式的产物。【考点透视】有机框图题作为高考的必考题，通常在理综合化学试卷〔108分〕中占15分或18分，而其中反响类型的判断占3分；按要求写出指定物质的同分异构体占3分，写出起始反响物的分子式或结构简式占2分；写出相关的化学方程式占7~10分。A有机物的推断一般有以下几种类型：①由结构推断有机物；②由性质推断有机物；③由实验推断有机物；④由计算推断有机物等。B．有机物推断的解题方法分为顺推法、逆推法和猜想论证法。①顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。②逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。③猜想论证法。根据条件提出假设，然后归纳、猜想、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为：为了确保尽可能的得分，现将有机推断题中的热点归纳如下：一、根据反响条件判断有机反响类型和有机物的类别1．A△△Cu或Ag)类型：氧化反响；类别：反响物A：伯醇〔或仲醇〕；生成物：醛〔或酮〕和水。辨析：如果B还能与银氨溶液反响或与斐林试剂反响，说明B一定是醛，而A一定是伯醇，否那么，说明B一定是酮，而A一定是仲醇。2CH3CH2OH+O2△CU(Ag)2CH3CHO+2H2O；CH3CH2OH+CuO△CU(Ag)△2．A新制Cu(OH)2类型：氧化反响；类别：反响物A：醛，生成物：羧酸和水。CH3CHO+2Cu(OH)2新制Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O↓新制Cu(OH)23．A△△浓硫酸类型1：消去反响；类别：反响物：醇，生成物：烯烃和水。CH3CH2OH△浓硫酸△浓硫酸类型2：取代反响；类别：反响物：醇，主要生成物：醚和水。2CH3CH2OH△△浓硫酸类型3：酯化反响；类别：反响物：羟基羧酸，生成物：链酯、环酯、聚链酯和水。HOCH(CH3)COOH+HOCH(CH3)COOH△浓硫酸HOCH(CH3)COOCH(CH3)COOH+H2OnHOCH(CH3)COOH△△浓硫酸△浓硫酸说明：α―羟基羧酸反响生成六元环酯〔分子间酯〕或三元环酯〔分子内酯〕；β―羟基羧酸反响生成八元环酯〔分子间酯〕或四元环酯〔分子内酯〕。4．A△△NaOH、醇类型：消去反响；类别：反响物：卤代烃，生成物：烯烃、卤化钠和水。CH3CH2Br+NaOH△醇△醇5．A△△NaOH、水类型1：取代反响〔水解反响〕；反响物：卤代烃，生成物：醇和卤化钠。特点：碳原子数没有减少。CH3CH2Br+NaOH△△水类型2：取代反响〔水解反响〕；反响物：羧酸酯，生成物：醇和羧酸钠。特点：碳原子数减少。CH3COOCH2CH3+NaOH△△水类型3：中和反响；反响物：羧酸，生成物：羧酸盐和水特点：碳原子数没有减少。课本寻源：CH3COOH+NaOH类型4：取代反响和中和反响；反响物：卤代羧酸，生成物：羟基羧酸盐、卤化钠和水。课外寻源：CH3CHClCOOH+2NaOH6．A△△H2／Ni类型1：加成反响〔或复原反响〕；反响物：不饱和烃：烯烃〔或炔烃〕；生成物：烷烃〔或烯烃〕。CH2=CH2+H2△Ni△NiCH≡CH+H2△△Ni类型2：加成反响〔或复原反响〕；反响物：芳香烃；生成物：环烷烃。+3H2类型3：加成反响〔或复原反响〕；反响物：醛〔或酮〕，生成物：伯醇〔或仲醇〕。CH3CHO+H2△△NiCH3COCH3+H2△△Ni二、推断题中常见的突破口。〔一〕.根据反响现象推知官能团1．能使溴水褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键或醛基。2．能使酸性高锰酸钾溶液褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为苯的同系物。3．遇三氯化铁溶液显紫色，可推知该物质分子含有酚羟基。4．遇浓硝酸变黄，可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。5．遇I2水变蓝，可推知该物质为淀粉。6．参加新制氢氧化铜悬浊液，加热，有红色沉淀生成；或参加银氨溶液有银镜生成，可推知该分子结构有CHO即醛基。那么该物质可能为醛类、甲酸和甲酸某酯。7．参加金属Na放出H2，可推知该物质分子结构中含有COOH或OH。8．参加NaHCO3溶液产生气体，可推知该物质分子结构中含有HSO3或COOH。9．参加溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍生物。〔二〕根据物质的性质推断官能团能使溴水褪色的物质，含有C=C或CC或CHO；能发生银镜反响的物质，含有CHO；能与金属钠发生置换反响的物质，含有－OH、－COOH；能与碳酸钠作用的物质，含有羧基或酚羟基；能与碳酸氢钠反响的物质，含有羧基；能水解的物质，应为卤代烃和酯，其中能水解生成醇和羧酸的物质是酯。但如果只谈与氢氧化钠反响，那么酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的条件下水解，那么为酯、二糖或淀粉；但假设是在较浓的硫酸存在的条件下水解，那么为纤维素。〔三〕根据特征数字推断官能团1．某有机物与醋酸反响，相对分子质量增加42，那么分子中含有一个－OH；增加84，那么含有两个－OH。缘由－OH转变为3OOCCH。2．某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，假设相对分子质量增加16，那么说明有机物分子内有一个－CHO〔变为－COOH〕；假设增加32，那么说明有机物分子内有两个－CHO〔变为－COOH3．假设有机物与Cl2反响，假设有机物的相对分子质量增加71，那么说明有机物分子内含有一个碳碳双键；假设增加142，那么说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳叁键。4.饱和一元羧酸与比它少一个碳原子的饱和一元醇的分子量相等。5.〔1〕式量为28的有：C2H4，N2，CO〔2〕式量为30的有：C2H6，NO，HCHO〔3〕式量为44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O〔4〕式量为46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2〔5〕式量为60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2〔6〕式量为74的有：CH3COOCH3、CH3CH2COOH、CH3CH2OCH2CH3、Ca(OH)2、HCOOCH2CH3、C4H9OH〔7〕式量为100的有：、CaCO3、KHCO3、Mg3N2〔8〕式量为120的有：C9H12〔丙苯或三甲苯或甲乙苯〕、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2〔9〕式量为128的有：C9H20〔壬烷〕，C10H8〔萘〕〔四〕根据反响产物推知官能团位置1．假设由醇氧化得醛或羧酸，可推知－OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上，即存在-－CH2OH；由醇氧化为酮，推知－OH一定连在有1个氢原子的碳原子上，即存在－CHOH；假设醇不能在催化剂作用下被氧化，那么－OH所连的碳原子上无氢原子。2．由消去反响的产物，可确定－OH或－X的位置3．由取代反响产物的种数，可确定碳链结构。如烷烃，其分子式和一氯代物的种数时，可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下，判断其可能的结构简式。4．由加氢后碳链的结构，可确定原物质分子C=C或碳碳三键的位置。〔五〕根据反响产物推知官能团的个数1．与银氨溶液反响，假设1mol有机物生成2mol银，那么该有机物分子中含有一个醛基；假设生成4mol银，那么含有二个醛基或该物质为甲醛。2．与金属钠反响，假设1mol有机物生成0．5mol2H，那么其分子中含有一个活泼氢原子，或为一个醇羟基，或酚羟基，也可能为一个羧基。3．与碳酸钠反响，假设1mol有机物生成0．5molCO2，那么说明其分子中含有一个羧基。4．与碳酸氢钠反响，假设1mol有机物生成1molCO2，那么说明其分子中含有一个羧基。〔六〕根据反响条件推断反响类型1．在NaOH水溶液中发生水解反响，那么反响可能为卤代烃的水解反响或酯的水解反响。2．在氢氧化钠的醇溶液中，加热条件下发生反响，那么一定是卤代烃发生了消去反响。3．在浓硫酸存在并加热至170℃时发生反响，那么该反响为乙醇的消去反响。4．能与氢气在镍催化条件下起反响，那么为烯、炔、苯及其同系物、醛的加成反响〔或复原反响〕。5．能在稀硫酸作用下发生反响，那么为酯、二糖、淀粉等的水解反响。6．能与溴水反响，可能为烯烃、炔烃的加成反响。〔七〕、分子中原子个数比〔1〕C︰H＝1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。〔2〕C︰H＝1︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。〔3〕C︰H＝1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]三、官能团的引入：引入官的能团有关反响羟基－OH烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解卤素原子〔－X〕烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，〔醇与HX取代〕碳双键C＝C某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢醛基－CHO某些醇〔－CH2OH〕氧化,烯氧化,糖类水解，〔炔水化〕羧基－COOH醛氧化,酯酸性水解,羧酸盐酸化，苯的同系物被强氧化剂氧化酯基－COO－酯化反响四、有机合成中的成环反响：①加成成环：不饱和烃小分子加成〔信息题〕；②二元醇分子间或分子内脱水成环；③二元醇和二元酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。五、有机合成中的增减碳链的反响：〔1〕增加碳链的反响：①酯化反响②加聚反响③缩聚反响〔2〕减少碳链的反响：①水解反响：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反响；③氧化反响：燃烧，烯催化氧化〔信息题〕，脱羧反响〔信息题〕。六、同分异构体书写重点是芳香族化合物的同分异构体书写。注意以下几个问题：1．同分异构体的书写顺序：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排布由邻到间。2．能使氯化铁溶液呈紫色的是含酚羟基的物质。3．能发生银镜反响的物质有含醛基的物质：甲酸盐、甲酸某酯、某某醛。4．苯环上的一氯代物有两种同分异构体时一定存在两个呈对位分布的不同取代基。5．苯环上的一氯代物只有一种时，一种可能是存在两个呈对位分布的相同取代基，例如：对位二甲苯；另一种可能是存在三个呈对称分布的相同的取代基，例如：间位三甲基苯。6．书写类别异构体时，一定要特别注意：芳香醇与酚类的异构，羧酸与酯类的异构(尤其要注意羧酸苯酚酯的存在),氨基酸和硝基烷的类别异构。7．在考虑含羟基的物质与氢氧化钠作用时，注意：醇羟基不与氢氧化钠作用，酚羟基和羧基与氢氧化钠作用。8．在考虑含卤素原子的物质与氢氧化钠作用时，注意：1摩尔一卤代苯与2摩氢氧化钠作用，1摩尔一卤代烷与1摩氢氧化钠作用。9．能发生水解反响的物质特征：含有卤素原子、肽键、酯基。10．取代反响包括：卤代、硝化、磺化、酯的水解、肽和蛋白质的水解、多糖水解、皂化反应、醇成醚。11．低碳的羧酸中的羧基能和碳酸盐反响，酚羟基不能和碳酸盐反响。12．含酚羟基的物质一定能与氯化铁溶液发生显色反响，也能与氢氧化钠发生中和反响，与钠发生置换反响，也可能与羧酸发生酯化反响，与浓溴水发生取代反响。五、掌握重要有机反响类型及原理1．取代反响原理可简述为：“有进有出”图示为含括：烷烃的卤代〔扩展到饱和碳原子的特征反响〕，醇和氢卤酸的反响，苯的溴代．硝化．磺化，苯酚和溴水的反响，广义说．酯化．水解也可归属此列。2．加成反响原理可简述为：“有进无出”包含烯烃．炔烃．苯环．醛和油脂等加H2，烯烃．炔烃等加x2，烯烃．炔烃等加HX，烯烃．炔烃等加H2O等等。加成反响是不饱和碳原子的特征反响之一。3．消去反响包含醇分子内脱水生成烯烃．卤代烃脱HX生成烯烃。4．酯化反响5．水解反响6．氧化反响〔1〕定义：有机化合物分子中增加氧原子或减少氢原子的反响称为氧化反响。〔2〕举例：2CH3CHO+O2→2CH3COOH7．复原反响7．复原反响〔1〕定义：有机化合物分子中增加氢原子或减少氧原子的反响称为复原反响。〔2〕举例：CH3CHO+H2→CH3CH2OH七、弄清常见有机物之间的相互转化关系，并掌握方程式掌握各类有机物间的相互联系，使