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固体表面的等温吸附模型朱琳有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型(1)重要假定:气体在固体表面的吸附是单分子层的固体表面是均匀的被吸附的气体间无相互作用吸附平衡是动态平衡一、朗缪尔单分子层吸附等温式(2)吸附等温式设θ为覆盖率,(1-θ)为固体表面空白面积的分数达到吸附平衡k1p(1-q)=k-1q即:b=k1/k-1Langmuir吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型一、朗缪尔单分子层吸附等温式讨论:(1)当p很小或吸附很弱时,bp<<1,q=ap,q与p成线性关系。(2)当p很大或吸附很强时,bp>>1,q=1,q与p无关,吸附已铺满单分子层。(3)当压力适中,q=pm,m介于0与1之间。Langmuir等温式的示意图一、朗缪尔单分子层吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型以Va代表覆盖率是θ时的平衡吸附量。
在压强足够高的情况下,固体表面的吸附位完全被气体分子占据,θ=1,达到吸附饱和状态,对应的吸附量称为饱和吸附量,用Vma表示。由于每个具有吸附能力的位置上只能吸附一个气体分子,故:有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型一、朗缪尔单分子层吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型一、朗缪尔单分子层吸附等温式代入Langmuir吸附公式化简得Langmuir吸附等温式的另一种形式或以
对作图,得到一条直线,由斜率和截距求出饱和吸附量Vma和吸附系数b。Freundlich吸附等温式有两种表示形式:q:吸附量,cm3/gk,n是与温度、系统有关的常数。x:吸附气体的质量m:吸附剂质量k’,n是与温度、系统有关的常数。
Freundlich吸附公式对θ的适用范围比Langmuir公式要宽,适用于物理吸附、化学吸附和溶液吸附。二、Freundlich吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型三、BET多分子层吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型BET理论与朗缪尔理论的共同点:(1)固体表面是均匀的(2)被吸附的分子间无相互作用(3)吸附平衡是动态平衡BET理论的改进:(1)吸附是多分子层的(2)第一层的吸附与以后各层的吸附有本质的不同,第一层的吸附热与以后各层不同,第二层以后的各层吸附热相同三、BET多分子层吸附等温式有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型Va:平衡压力p时吸附量Vma:单分子层饱和吸附量Ps:实验温度下气体的饱和蒸气压C:与吸附热有关的吸附常数BET公式用于测定固体的比表面积为了使用方便,将二常数公式改写为:用实验数据 对 作图,得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vam,从Vam可以计算吸附剂的比表面:Am是吸附质分子的截面积,要换算到标准状态(STP)。有色冶金技术教学资源库固体表面的等温吸附模型三、BET多分子层吸附等温式小结:1、Langmuir吸附等温式2、Freundlich
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