习题六、离子配位聚合

习题复习1、阴离子聚合的特征：（1）、（2）、（3）。2、阳离子聚合的特征：（4）、（5）、（6）。3、异丁烯阳离子聚合最主要的终止方式是（7）。4、重要的阳离子聚合物是（8），常见的活性聚合物是（9）。5、在阴离子聚合中，只有当（10）

和（11）相匹配才能得能所需要的聚合物。填空题6、在配位聚合中，主引发剂是（12），共引发常用（13），如RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3，各式中R为CH3～C11H23的烷基或环烷基，其中（14）用的最多。7、配位聚合的引发剂有（15）、（16）、（17）和茂金属引发剂。8、全同聚丙烯的反应机理有（18）、（19）两种理论。填空题9、阳离子聚合中为了获得高分子量，必须控制反应温度在（20）

下进行，原因是（21）。10、阴离子聚合中溶剂的极性加大，反应速率（22），原因是（23）。11、SBS是一种（24），用途广泛，SBS有多种制备工艺，但都属于（25）聚合机理。1、阴离子聚合难终止的原因是什么？2、试从引发剂、单体、反应特点等方面自由基、阴离子和阳离子聚合。3、离子聚合反应过程中，活性中心的存在有几种？各种存在形式和单体的反应能力如何？有哪些因素影响活性中的存在形式？4、活性聚合的四大特征是什么？简答题：1/（i）活性链间相同电荷静电排斥，不可能双基终止；（ii）活性链反离子为金属离子，碳-金属键解离倾向大，不易发生反离子向活性中心的加成。（iii）如要发生向单体的转移，则要从活性链上脱去负氢原子H－，能量很高。向反离子转移也要脱去负氢原子，因此不易发生。答案3/四种形式，极化共价键、紧密离子对、松离子对、自由离子。反应能力：自由离子>松离子对>紧离子对>极化共价键影响因素：1、溶液的极性，当溶液极性和溶剂化能力大时，自由离子和松离子对比例增加，溶液极性和溶剂化能力小时，紧离子对比例增加2、温度：升高温度使离解平衡K变小，因此温度越低，越有利于形成松对或自由离子。3、反离子半径，在非极性溶剂中，反离子半径越大，越有利于形成松对、自由离子，在极性溶液中，反离子半径越小，越有利于形成松对、自由离子。4/（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力。（2）聚合度正比与单体浓度和起始引发剂浓度的比值；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有的大分子链同时增长，聚合物分子量分布窄。5、在离子聚合中，能否出现自动加速效应？为什么？6、聚甲基丙烯酸和苯乙烯两嵌段（PMMA-b-PSt）和三嵌段（PMMA-b-PSt-b-PMMA）共聚物的合成，详细说明聚合用到的引发剂、聚合的具体步骤。7、

进行阴、阳离子聚合时，如何控制聚合速率和聚合物分子量？5/离子聚合由于相同电荷互相排斥，无双基终止，因此不会出现自动加速现象。7/离子聚合时，溶剂和温度对聚合速率、产物聚合度、立构规整性都有影响，首先应考虑溶剂的极性，阴离子聚合时，选用非极性烷烃溶剂，有利于分子构型规整，但聚合速率低，适量添加极性溶剂，可使聚合速率升高，但使分子量和立构规整性降低，升高温度，使速率增加，但其聚合度及立构规整性降低。阳离子聚合时，选用的溶剂很少，非极性的烃类溶剂难溶引发剂，芳烃又易与引发剂发生反应，多选用卤代烃，温度升高，使聚合