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第二章逐步聚合习题1、等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另外用1%(摩尔)苯甲酸调节分子量,问在P=0.995和0.999时,聚酯的聚合度是多少?2、用邻苯二甲酸、乙二醇与甘油制备醇酸树脂,三种单体的摩尔比分别为1:0.4:0.4,计算该体系的平均官能度,随反应的进行会产生凝胶吗?如出现凝胶,计算凝胶点。一、计算3、计算生产1吨数均分子量为1.5×104的尼龙-66,需要己二胺、己二酸和醋酸各多少(10分)。4、邻苯二甲酸酐与丙三醇缩聚,判断下列三种体系能否交联,若可以交联,计算凝胶点(10分)。(1)邻苯二甲酸酐:丙三醇=3:2(2)邻苯二甲酸酐:丙三醇=1.5:0.98(3)邻苯二甲酸酐:丙三醇=2:2.1。5、为保证反应的羧基和氨基数目相等,常将己二酸和己二胺制成尼龙-66盐(易纯化),而后缩聚制备尼龙-66,反应温度为235℃,平衡常数K=432,问(1)如果是封闭体系,聚合度最大可达多少?(2)如开放体系,并且体系中小分子水的含量为7.2×10-3,求可能达到的反应程度和平均聚合度。(3)如开放体系,要得到Xn=200的聚合物,水应该控制在多少?(4)若用醋酸作端基封锁剂控制尼龙-66的分子量,要得到分子量为12300的产品,配方中尼龙-66盐和醋酸的质量比为多少,(p=1)6、请分别求出下列缩聚反应体系的平均官能度和Carothers法求凝胶点。(1)等物质量的邻苯二甲酸酐与甘油;(2)1.5mol邻苯二甲酸酐与1mol季戊四醇。1、尼龙-66是:(1)和(2)通过缩聚制备的。2、线型缩聚的主要实施方法有(3),在(4)、(5)和(6)。3、体型缩聚是指(7),产生凝胶的充分必要条件为(8)、(9)、(10),定义开始出现凝胶的临界反应程度为(11)。二、填空4、(12)、(13)是影响线型缩聚物聚合度的重要因素。线型缩聚物控制分子量方法是:(14)、(15)。5、缩聚反应若按反应产物的分子结构不同,可分为
(16)
反应和
(17)
反应。6、
缩聚中的副反应:
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、
(19)
、
(20)
。1、在逐步聚合反应中,反应率常数,反应程度与转化率之间的关系?2、什么是平均官能度?写出其数学表达式?说明平均官能度与聚合物结构形态的关系?3、与线型缩聚反应相比较,体型缩聚反应有哪些特点。4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别,对缩聚条件有何影响?三、问答比较项目连锁聚合逐步聚合聚合体系组份(1)(2)引发剂或催化剂(3)不一定必需聚合机理和聚合速率(4)(5)热效应及反应平衡热效应较大,△H约为84kJ/mol;聚合极限温度高(200~300℃);一般(6)单体转化率与时间关系(7)(8)产物相对分子质量与时间的关系
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