分析化学(武汉大学编第五版)上册课后习题答案

从第三章开始。前面的大家应该都不需要

叩

LJ、、、

第3章分析化学中的误差与数据处理

1.根据有效数字运算规则，计算下列算式:

(1)19.469+1.537-0.0386+2.54

(2)4加fi：24.oo0,3。3(2i“20.592.12345

(3)1.0000x1000

(4)pH=0.06,求

：H+]=?

解：a.原式

=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51

b.原式=3.6X0.032X21X

2.1=5.1

45.00x22.68x0.1245=Q1271

C.原式二1000x1000

d.[H+]=1O-O°6=O.87(mol/L)

2.返滴定法测定试样中某组分含量时，按

下式计算：

2

-C(V1-V2)MV

CDx=------------------------x100%

m

已知V1=(25.00±0.02)mL,V2=(5.00±

0.02)mL,(0.2000±0.0002)g,设浓度

。及摩尔质量Mx的误差可忽略不计，求分析

结果的极值相对误差。

0.040.0002

解：-max=k+蔡=0.2=0.003=0.3%

3.设某痕量组分按下式计算分析结果：

、=管，/为测量值，。为空白值，7为试样质

量。已知SA=SC=0.1,$=0.001,A=8.0,C=l.0,

片1.0,求Sx。

:=Is；+s]।s：一O.F+O.1\O.OO1

2222222

解：x(A-C)m(A-C)m(8.0-1.0)l.O

曰x=-----=7.0

且I。

故％=j4.09xl()Tx7.02=0.14

4.测定某试样的含氮量，六次平行测定的结

果为20.48%,20.55%,20.58%,20.60%,

20.53%,20.50%。

a.计算这组数据的平均值、中位数、全距、

丰均偏差、标准偏差和相对标准偏差；

b.若此试样是标准试样，含氮量为20.45%,

计算测定结果的绝对误差和相对误差。

_]6

解：a.平均值x=^Xi

=?(20.48%+20.55%

+20.58%+20.60%+20.53%+20.50%)

=20.54%

中位数20.54%

全距20.60%—20.48%=0.12%

平要偏差t\x,-x\

0.04%

4a-好

s

标准偏差

=0.05%

相对标准偏差^=fxl00%

=0.2%

b.若此试样含氮量为20.45%

则绝对误差—7=20.54%—

20.45%=0.09%

相对误差与吟xlOO%=

-^-x100%=0.4%

2045

5.反复称量一个质量为1.0000g的物体，若

标准偏差为0.4mg,那么测得值为1.0000

1.0008g的概率为多

少？

询军•由o=0.4mg〃=1.0000g

1.()0()0-1.()()()()<“<1.0008-1.000()

故有0.0004-“-0.0004

即0<«<2

查表得P=47.73%

6.按正态分布X落在区间(〃TOb.〃+0.5b)的概率

是多少？

解：Ui=l.0,Pi=0.3413u2=0.5,

P=0.1915―

正2态分布X落在区间(〃-L0b,〃+0.5b)的概率是Pi+

P2=0.3413+0.1915=53.28%

7.要使在置信度为95%时平均值的置信区间

不超过土s,问至少应平行测定几次？

--S

解："=万查表，得:

t2.57

/=5时"=2.57,故=1.049>1

Vn>/6

t2.45

7=6时,f=2.45,故=0.926<1

x/nV7

故至少应平行测定5次

8.若采用已经确定标准偏差(Q为0.041%

而分诉氯化荡的方兴，董复三次刘定窠含氯

试样，测得结果的平均值为21.46%,、计算：

a.90%亶僧永平花平均值的亶信区间；

b.95%置僧水平前，平均值的置僧区同。

解：

a..90%置信水平时，

/=2H寸.Zo.s-o.a=2一92,4/=21.46士t=21.46%士0.07%

b.95%置信水平时，”

jT=N日寸.才o.Qd2=4.30,//=21-4石士t=21.46/士C.1C—

9.测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结

果分别为30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,

30.56%,30.49%,计算置信水平95%时总体平

均值的置信区间。

-16

解：

30.48%+30.42%+30.59%+30.51%+30.56%+30.49%“一球

-------------6-------------=30.51%

(%7)2

启一=0.06%

置信度为95%时:

/s5=2.57,p=x±t-=30.51%±2.57x=30.51%±0.06%

f7rl>/o

10.设分析某铁矿石中铁的质量分数时，所

得结果符合正态分布，已知测定结果平均值

为52.43%,标准偏差为0.06%,试证明下

列结论：重复测定20次，有19次测定结果

落在52.32%至52.54%范围内。

解:

」土卜占，"X国=8.2。

（70.06

查表，f=20时，PN99%

/.20次测定中概率在20X99%=19.8,大于19

id下列两组实验数据的精密度有无显著性

差异（置信度90%）?

A：9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,

9.63

B：9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,

9.40

_16

x=—£玉=9.57

解：a.〃,=|

=5.71%

故$2=32.6xlO-4

故『=72.4x10-

s：72.4x10-4

=得=-----------7=2.221

s232.6xI(F)

所以'a查表得

"05>2.221

无显著性差异~O

12.铁矿石标准试样中彘望分数的标准值

为54.46%,某分析人员分析四次，平均值为

54.26,标准偏差为0.05%,问在置信度为

95%时，分析结果悬诬存在系统误差?

解：t检验法：t=T〃=8〉t

0.05,3有显著

性差异。

13.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量

分数进行分析，得到两组数据如下：

Z

n

万法

115.34%0.10%1

1

方法

215.43%0.12%1

a.置信度为90%时，两组数据的标准

偏差是否存在显著性差异？

b.在置信度分别为90%,95%及99%

时，两组分析结果的平均值是否存在显著性

差异？

解：(a)-0.001()2,4=0.00122

s；1.44〈F表=2.97

所以两组数据的标准偏差无显著性差

异。

y</,2

(b)由得，E^.2=0.01,Z<=0.012

yt/,2+y优----------

.s=y4+%-2-vii+n-2=0.0332=3.32%

1后一刘/n1n2|15.34-15.43|111x11

t=s瓶+々=3.32-ViT7iT=0.063

查表得：当置信度为90%时，

。,20=1.72>0.063

查表得：当置信度为95%时，

'。。520=2.09>0.063

查表得：当置信度为99%时，

乐》,20=2.84>0.063

所以两组分析结果的平均值不存在显

著性关异

14.某分病人员提出一个测定氯的方法，他分

析了一个标准试样得到下面数据：四次测定

结果平均值为16.72%,标准偏差为0.08%,

标准试样的值是16.62%,问置信水平为95%

时所得结果与标准值的差异是否显著？对新

方■梓一评价。

,,卜一F-

=

解：t检验法：ts"=2.5<to.05,3无显

著性差异，新的方法可以采用。

15.实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明

出厂批号，为了判断这两瓶试剂含cL的质

量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对

它们进行测定，％结果如下：

A瓶60.52%,60.41%,

60.43%,60.45%

B瓶60.15%,60.15%,60.05%,

60.08%

问置信度为90%时，两瓶试剂含cr】的质量分

数是否有显著性差异？

解：用F检验法：

Z七2片

XA=〒=60.45%,、；=E=2.3*10「3

ZX，，H，2_q

=_=x

^«^60,11%,SB=-^T—2.610

最

F=^=l.13,查表得F表=9.28>1.13

说明两组数据的精密度没有差异。

用t检验法：

Zd：+X点

S='ns+ns-2-=5.OxiO-4

\XA-XB\/riAriB

所以t=s\nA+nB=9.6

而查表得t表=1.94〈9.6所以存

在显著性差异。

说明：此题也可以不用F检验法而直接用t

/佥

用藁种方法多次分析含镁的铜样，以确定

其含锲量为0.0520%,某一新化验员对此试

样进行四次平行测定，平均值为0.0534%,、

标准偏差为0.0007%。问此结臬是否明显偏

高（置信水平95%）?,、

解：t魅/法：t=-j6=4>to.O5,3明显偏

rWo

17.为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改

用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色

剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别

为0128,0,132,0.125,0.124及0.129,

0.137,0.135,0.139O判断新显色剂测定Pd

的灵敏度是否有显著提高？（置信度95%）

解：先用F检验法：

-3

又A==0.127,S=3.6xl0

哈〒=0.135,S=4.3xl（f3

墨

・—.4,查表得F表=9.28>L4

说明两组数据的精密度没有差异。

用t检验法（两组平均值的比较），且属

于单边检验问题。

S—'〃,1+〃8-2=4.Ox103

\XA-XB\/riAKlB

所以t=SUA+nn=2.83

而查表得t表=2.45<2.8,所以存在显著性

差异，即新显色剂测定Pd的灵敏度有显著提

高

18.某学生标定HC1溶溶的浓度时，得到下

列数据：0.1011mol,L,0.1010mol•L1,

0.1012mol-L-1,0.1016mol-L\根据4d

法，问第四次数据是否应保留？若再测定一

次，得到0.1014mol-LH,再问第四次数据

是否应保留？

解:*=o.ion,"=0.00007,

0.1016-0.1011=0.0005>M,舍弃

-0.1012,、=0.00012,

0.1016-0.1012=0.0004va,保留

19.下面是一组误差测定数据，从小到大排列

为：一1.40,-0.44,-0.24,-0.22,一

0.05,0.18,0.20,0.48,0.63,1.01。试

用格鲁布斯法判断，置信度为95%时，1.01

和一1.40这两个数据是否应舍去？（提示:

每次判断一个数据，先判断误差较大者）

xio—0.015,s=0.68,

0.015+1.40

=

先判断一1.40,?!=0,682.08

1.01-0.015_

=

再判断1.01,T2=-(X68-1,46

查表To/io=2.18,所以两个数据都应该

保留。

20.甫某法分析烟道气中S02的质量分数，得

到下列结果:4.88%,4.92%,4.90%,

4.88%,4.86%,4.85%,4.71%,4.86%,

4.87%,4.99%o

a.用4d法判断有无异常值需舍去？

b.用Q检验法有无异常值需舍去？（置信度

99%）dd

解：a.先判断4.71%,葬=4.89%工=

0.031%,4.89-4.71=0^17>4,舍弃

再判断4.99%,礼=4.87%]=

0.018%,4.99-4.87=0J12<4,保留

4.85-4.71_054.99-4.92

-

b.Qi=4.99-4.71,Q2=4.99-4.71

均小于Q0.99」0,全部保留。

21.某荧光物质的含量（）及其荧光相对强

度3的关系加下：

含量/

8.010.012.0

荧光相对强度

y2.15.09.012.617.3

210247

.a「列出一元线性回归方程

b.求出相关系数并评价p与x间的

相关关系。

解:由题意可得，着6.0,德13.1,

7__

二216.2,

§(X，~X)=112.0,5(y，-vr=418.28,

7__

E(七一］)(%—>)

占1

7_

yfx-r)2216.2

所以b=<=>=TKo=l.93,

-应=13.IT.9360=1.52

所以一元回归方程为:y=1.52+1.93x

7_

之（有-%）2

r=々-----

（b）因为恪"2=0.9987

比较接近于1,"所以y与x的线性关

系很好。

22.用蓝基乙酸法进行亚铁肉子的分光、光度

法测定，程波长605nm,测定点样强样溶版的

吸光度值，所得数据如下：

X（Fe含量，mg）0.200.400.60

0.801.00未知

y（吸光度）0.0770.1260.176

0.2300.2800.205

a.列出一元线形回归方程；

b.求田未知液中含铁量；

c.泵出相笑系数。

解：（a）由题意可得，K0.5,7二0.178,

5

衿-野=0.45

5__

/=1______________________

所以b=£“厂”=067=0.22

Uo.178-0.22X0.5=0.068

所以一元回归方程为：y=

0.025+0.255x

0.205-0.068八nc

=062

(b)XEe=0.22-mg.

(c)£i=O.016

52

之(x,—x)

r-i=l

|加一»二0.9998

因为

第4章分析质量的控制与保证

[16]解：平均值-=0.256mg/L

标准偏差s=

0.020mg/L

标准物质标准值〃=0.250mg/L

控制限二3于(0.256±0.060)mg/L

警戒限7±2/(0.256±0.040)mg/L

绘制分析数据的质控图如下图。

0.316上控制限

0.296上警告限

0.276一上辅助线

0.256中心线

0.236一下辅助线

0.216下警告限

0.196下控制限

5101520

测定次序

还原糖分析的质量控制图

第5章酸碱滴定法

1.写出下列溶液的质子条件式。

1

a.Cimol,LNH3+Qmol•LNH4C1；

--1

b.Cimol,L'NaOH+c2mol•LH3BO3;

_1-1

c.C\mol,L)H?P04+c2mol•LHCOOH；

d.0.OlOmol,LFeCl.

解.

a..对于共轲体系，由于构成了缓冲溶液，所

以可以将其视为由强酸(HC1和翦碱以也)

反应而来，所以参考水准选为HC1,NH3和乩0

+

质子条件式为：[1]+[NH4]=[CF]+

[OH-]

+

或[H]+[NH4]=CQ+[OH]

-

b.[If]+Q=[H2BO3]+[OH]

c.直接取参考水平：H3Poi,HCOOH,H20

+2-

质子条件式：[H]=[H2POJ]+2[HP04]+

3[P03-]+：HCOO-]+[OH-]

4++-

d.[H]+[Fe(OH)h+2[Fe(OH)2]=[OH]

2.计算下列各溶液的PHo

a.0.20mol•L十3Po4；b.0.10

mol,LHBCh;

c.0.10mol,L'H2sO4；d.0.10

mol-L三乙醇胺彳

e.5X10-8mol-L-1HC1；

解：a.H3PO4为三元酸，

比]<0.05,...可作一元酸处理.

又•.•cK)d：>20KIV，但c/KnVSOO

,----------------+J&1+4KaC

./H+]=JK如(c-[H+])=——!-r.......-=3.54X10-2mol-L-1pH=1.45

10

b.H3BO3为一元弱酸，K41=5.8XIO-

dAZOKw，c/&i>500/.[H+]==7.62X10-«mol-L-1pH=5.12

c.H2s5第一级全部图解，第二离解其七=LOX1。。，其PBE为

[H+]=c+[SOj-]+[0H-][OH。可忽略

[H+[七c+[S。"=c+6c/([H+1+&)整理并解方程得：

(CKJ+J(CKG2+4X2K邛

[H+]=0.1084pH=0.96

2

d.三乙醇胺为一元弱碱，其R>=5.8X

c

8

,.,cKb=5,8X10->20Kw,—>500可用最简式：

/

[OH-]=7CK7=2.4X10-4mol-L-1pOH=3.62pH=10,38

e,■/c&<20[OH-]

应该用精确式：[H+]=Ca+[OH-]=Ca+Kw/[H+1

[H+12-q[H+]-yo,将％=5.0*1匕8及0代入并解方程得：

[H+1=1.28X10-7mol-I】pH=6.89

3.计算下列各溶液的PH。

a.0.050mol,LNaAc；b.0.050

mol-LNH1NO3；

-1

c.0.10mol•LNH4CN；d.0.050

mol,LKHPOV

e.0.050mol-L氨基乙酸；f.0.10

1

mol,LNa2S；

g.0.010mol•I/H2O2溶液;

h.0.050mol・l/CH3cH2NH3+和0.050

mol•LNH4cl的混合溶液;

i.0.060mol•L」HCI和0.050mol-I?氯

乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。

解：10

a.对于醋酸而言，K=Kw/K=5.6x10

b-1a-2

应为cKb=5.6xIO%5xlO=2.8

-11

x10>10Kw

c/Kb>100

故使用最简式；

[0H]=A/5.6X10-|°X0.05=

5.29x106

pH=14-pOH=8.72

+

b.NH4NO3为一元弱碱，NH4K；=5.6

x10-10

V01^=2.75X10-11>20K—>500,可用最简式

w又

[H+1=JCK7=5.24X10'6mol•L4pH=5.28

c.NH；K；=5.6xio-10

HCNL=6.2.xI。一】。

cKa'>10Kwc>10Ka

由近似公式可以得到：

10

[H]==,6.2x5.6x10-20-5.89X10

pH=10-0.77=9.23

d.

dKzHPO,为两性物质，其精确算式为[H+]=3——上

y(C+K”)

•.•GcVZOK1V.tKw不能忽略，又,.飞>>203/.c+K^^c

+101

.,.LH]=q‘2'、3-------=2.08X10-mol-LpH=9.68

e.氨基乙酸一端竣基显酸性，一端氨基显碱

-3-10

性，Kai=4.5x10,Ka2=2.5xIO

c/Ka2>100且c>10Li

所以[H]=JKHK〃2=,4.2x2.5x10-。=1.06

X10-6

pH=6-0.03=5.97

f.Na2s为二元弱减，其的=7/K^M.41,Kbj^/Ku=7.69XIO-8

因为2Kb2/比?<0.05,故可作一元弱减处理.

又C&1A20%但c/KH<500

[OH-]=7K(c-[0H-])=-4'+耳M/'C=0,094mol-L-1

hl

pH=12.97

g.对于双氧水而言，Ka=1.8x1012

cKa<10Kwc/Ka>100

所以可以计算氢离子浓度

[H]=Jc£+Kw=V1.8xl0_|4+lxl0_14=1.67

X10-7

pH=7-0.22=6.78

i.由于ClOCOONa+HC1=C1CH2COOH+

NaCl

所以原溶液可以看成0.050mol/L的

CICHCOOH和0.OlOmo/LHCl的混合溶液设有

xmol/L的CICQCOOH发生离解,则

+

C1CH2COOH=C1CH2COO-+H

0.05-xx

0.01+x

(O.Ol+x)x

所以有0.05-x=Ka=1.4X103

解得x=4.4x103mol/L

那么[H」=0.0144mol/LpH=-log[H+]

=1.84

2-

4.人体血液的pH为7.40,H2c03,HC0「和C03

在其中的分布分数各为多少？

解：

3=_______________________

“皿[”+F+K“X[”+]+K“XK“2=0.0818

HCQ-口]2+/冈"+]+%'七二0.918

5:K“XK〃2

+2+

喈[H]+Kaix[H]+KaixKa2=0.001

5.某混合溶液含有0.10mol•I?HC1、2.0

4

XIO^mol•尸NaHSCh和2.OXI。"mol,厂】

HAco

a.计算此混合溶液的pHo

b.加入等体积0.lOmol-LNaOH溶液后，

溶液的pHo

解：a.HSOJK=1.0X10-2HAc

sa2

Ka=1.8X10

均为弱酸，且浓度远低于

HC1的浓度，所以此体系中的HSOJ和HAc

在计算pH值时刻忽略。故pH=L00。

b,加入等体积0.Imol/LNaOH溶液，

HC1被中和，体系变为HSOJ和HAc的混

酸体系，吠网网+跖

忽略Kw及KHA[HA],

+

[H]=^(CHS04--[H+])

解得[H+]=9.90X10-5故pH=4.00

6.将H2c2。4加入到0.lOmol电一小@2cO3溶液中,

使其总浓度为0.020mol・L-1,求该溶液的

pH(已知H2c2。4的pKal=1.20,pKa2=4.20,H2CO3

的pKai=6.40,pKa2=10.20,)

解:相当于0.02mol•L-1H2c2O4和0.10

mol•I?Na2cO3混合溶液

+

PBE[H]+[HCO3]+2[H2CO3]=[0H~]

+[HC204-]+2CO4T

由于H2c2O4和Na2c。3的浓度都较大，忽略

水的离解，又由于H2c2。4和Na2c。3的二级离解

相对较弱，可以忽略。

2-

[HCO3]y[HC2o；]

%。了0」=%。产0.02

K“x[/T]

__vn1___K,“X[H+]__7nno

+2+

[?]2+K,“x[H+]+降XKa2'[H]+KGx[H]+KaixKa2

7

.已知cd的一级水解反应常数为10-3-8,若

只

考•虑一级水解，则0.010mol-L1Cr(C10)

的43

gH为多少？此时溶液中Cr(0H广的分布分

数

解

.])Ka-C=ICT%*10-2=10-5.8]0Kw

—=10'8<100

["+卜玉*HiiZ=1.182X10-3

mol/L

故pH=2.93

§._1。”“2

2）Cr3）-+=&，+["+]10-3.8+10-2.93

8.欲使lOOmlO.10mol•I?HC1溶液的PH从

1.00增加至4.44,需加入固体NaAc多少克

（忽略溶液体积的变化）？

解：HCl+NaAc=HAc+NaCl

pH=4.4时，为HAc-NaCl的缓冲溶液,

CHAc=O.10mol•I?

[H+]=K、目'=1,8X10-5X0.10-^="444

解得CAC=0.050mol-L-1

miAc=（CHAc+CAc-）V-MAc=（0.10+0.050）x0.10x82.03=1.23g

9.今N用窠弱酸HN1B及其盐配制缓冲溶液，其

中HB的浓度为0.25mol-L'于100mL该缓

冲溶液中加入200mgNaOH（忽略溶液体积的

变化），所得溶液的pH为5.60。问原来所配

制的缓冲溶液的pH为多少？（已知HB的

Ka=5.0x104）

200八收

解：Ci=4oxioo=°,、（mol/L）

已知pKa=5.30,pH=5.60

设原缓冲溶液中盐的浓度为x

「,八三c八10.05+x

1/TLL5.60=5.30+1g-------

mol/L,故（）257

得x=0.35

则原缓冲溶液pH=

=cc,0.35=..

5.30+lg----=5.44

0.25

10.欲配置PH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa

缓冲溶液，应分别往200ml0.20mol-L^HCOOH

溶液中加入多少毫升1.0mol-LNaOH溶液?

解：

(1)设配制pH=3.0窗中溶液，应加入xmLl.Omol-L」NaOH溶液，加入NaOH后,

l.Ox0.20x200-1.0%40.0-x

CNaB=-----------CHB=------------------------------=---------------

200+x200+x200+x

[H+]=-^_=1.8X104X_-=103fi

CJUBx

解此方程得x=6.1mL

(2)pH=4.0时同(1)可列方程

400—x

[H+1=1.8X10-4X-...........=10-4。

x

解此方程得x=25.7mL

11.配制氨基乙酸总浓度为0.10mol-L?的

缓冲溶液(pH=2.0)100mL,需氨基乙酸多少

克？还需加多少毫升1mol-I?酸或碱，所得

溶液的缓冲容量为多大？

解：设酸以HA表示，pKal=2.35pKa2=9.60

1)需HA质量m=0.10X100X75.0Xm

=0.75(g)

2)因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构

成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基

pH=pK+lg

、alJ

乙酸浓度为xmol/L,则%“一［”1

0.1-x+[w+'|

2.00=2.35—lg

即A®],解

得x=0.079

生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸,

需加酸为0.079X100=7.9ml

12.称取20g六亚甲基四胺，加浓HC1(按

12mol•L1计)4.0ml,福释至100ml,溶

液的PH是多少？此溶液是否是缓冲溶液？

解：(CHDeN,是一元弱减，以B表示，其RT.4X10R其共钝酸HB+的Ka=7.1Xl()q加

入HC1后，B+HC1=HB++C1-

工20x1000

nHci=l2X4,0=48mmob而n?A=mg/MB=--------=143mmol

140

反应后[H+J=用单:〜Ka型=7.1X10-«X———=3.6X106moi■L-1

[B]勿143-48

pH=5.45,是缓冲溶液

13.计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强

度的影响)，并与标准值相比羲。

a.饱和酒石酸氢钾(0.0340

mol,L)；

c.0.0100mol,L1硼砂。

解：a.pKai=3.04,PKa2=4.37

J_1(1X0.034+1X0.034)=0.034

(mol/L),

查表得,%=900,*=400,

a审—500

故

1g%=0.512x1x1+0Q0328x900x向034="()()6,得％预

=084

同理可得丫所-,%=。-51

r—>20

又(七>20『Kal

最简式

/9.1xl()Tx4.3xl(r5

=2.76x10

V0.514

pH=3.56

c.c=0.0100mol/L,pKai=4,

P59

/=g(0.0200X1+0.0200X1)=0.02

B.Or-+5H2Ot2H3BO3+2H2BO；

查表3「4OO

,„,0.02

lg/„=0.512xlx——

H幽1+0.00328x400x70.02

故"。；=。颔9

HgH++K=5.8X

IO-10

_5.8xlQ-°=5.8x10-=667xiQ_l0

"人。1%*。；002x0.869

故pH=9.18

14.用0.200mol-LBa(0H)2滴定0.1000

mol・LHAC至化学计量点时，溶液的PH等于

多少?

解：Ba(OH)z+2HAc=Ba(AC)2+2H2OSP时，为Ba(Ac)2溶液

CAC=0.10001+14=0.0800mol-L-1Ac的1^=5.5XIO-10

[OH-]=TCK7=7o.O8OOx5.5xlO_10=6.63X1O^mol-L4

pOH=5.18pH=8.82

15.二元弱酸H2B,已知PH=1.92时，8H2B=

SHB-；PH—6.220T-,8HB-—B2-o计算：

a.H2B的KE和Kaw

b.主要以HB「形式存在时的PH为多少？

1S>22

.•.当61cB=6HB-时，[HzB[=EHB-]及尸[H+1=1O-=1.2XIO-,

当3HB.=6B2.时，[HB。=LB2-]时K^=[H+]=10622=6.02X

b.以HB-形式存在时，

.••没有给出浓度，...按最简式计算[H+1=卢国]

pH=:(pK4i+pK42)=^(1.92+6,22)=4.07

c.spi时组成为HB-,CHB=00500mol■L'1

；(：3>2%/.水的离解可忽略,又..飞=0.0500<2。及1=0.24

Kakac/1.2xl0-2x6,02xl0-7x0,0500

[H+]12=7.63X10-5mol-L'1

(c+K%)V0.0500+1.2xl0-2

pHM.12

spa时，组成为B・，CB产°,此为二元弱减，HpK^,=14.0-6.22=7.78

c

VcKb(>20Kw,——>500

国

J.可用最简式[OH]=JcK®

pOH=、(pKi,1-180)=4.63pH=9.37

16.解：已知O.bwo/C一元弱酸的P"=3.O,问

其等浓度的共轲碱加8的而为多少？(已知：

&。>10降,且c/K“>100)

解：据题意：

[H+]=y[K^cK〃=(IO》/c=10-5

K=K-_]0-9

厂KJK(lc>ioKwc/Ka>m

OH'=y[K^c=V10-9xl0-1=IO"

/?//=14.0-5.0=9.0

17.称取Na2cO3和NaHC03的混合试样

0.6850g,溶于适量水中？以甲基橙为指示剂,

用0.200mol•L溶液扃定至终点奇，消耗

50.0mlo如改用酚猷为指示剂，用上述溶液

滴定至终点时，需消耗多少毫升？

解：设试样中含Na2cO3Xg，则依题意列方程得：

2x0.6850-x2x0.6850-x

-----------+--------------------=CHCWHC1，----+---------=0.200X50.00

MN”2cMNJJICOS106.084.01

解方程得x=0.265g

当用酚酸作指不剂时，nNgco3=nHci，

0.265x1000

VHci=—......................=12.5(mL)

18.称取肥弟弱酸酸HBO.8150g，溶于适量水

中。以酚酰为指示剂，用0.1100mol•L_1NaOH

溶液滴定至终点时,消耗24.60ml。在滴定过

程中，当加入NaOH溶液11.00ml时，溶液的

PH=4.80o计算该弱酸HB的pKa值。

,."spmVN4OH=24.60mL

TTR9/1_1nnn

当VNaOH=11.00mL时，溶液组成为HB点-NaB,且卜

恒]11UU

mjO-xll.OO=io.w

[HB]24.60-11.00

19,用0U-LNaO”滴定OUL"Ac至P〃=8.00。计算

终点误差。

、,।=4=5.6xl()T°

解：SP时cNaOH=O.O5m^-£Ka

—>500

K/>20K、,Kh

[O/T]=7^=5.29xl()F

pH*,=14-6+0.72=8.72

2H=pHep-pH,,=8.00-8.72=-0.72

7£%=1产-1严xlOO

0.19-5.25=xl0()=_Q05

V1.8xlO8xO.O5

20.用0.lOmol-LNaOH滴定

0.lOmol•1对3PCh至第一化学计量点,若终点

PH较化学计量点PH高0.5单位。计算终点误

养O

■：ApH=0.5

1Q4>H_10-4>H]o"一IO&

Et=---------i---------------f=0.0082=0.82%

「KJ，(7.6xl0-3y

月16.3x10刀

21.阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸，现称

取阿司匹林试样0.250g,加入50.00ml

0.1020mol•LNaOH溶液，煮沸10min,冷

却后，以酚酬作指示剂用H2s。4滴定其中过量

的碱，消耗0.05050mol•I?H2s0,溶液

25.00mlo计算试样中乙酰水杨酸的质量分

数。(已知M=180.16g•mol1)

(50.00x0.1020—0.05050x25.00x2)x180.16%

解：2x0.250x10°

=92.78%

22.用o.ioomo/cNaOH滴定。/。。吐厂羟胺盐酸盐

(烟皈B)和®*t汨q的混合溶液。问〃化

学计量点时溶液的所为多少？儿在化学计量

点有百分之几的N"7参加了反应？

解：⑴已知NH；WC/-K.."lx"

SP时，产物为NH0H和N”；

1—NH,*NH；,NH*JCNHOH

I"{K]OH-CF。2

=Vl.lxlO^x5.6xlO-loxO.O5OO/O.O5O

=2.5xlO-8(mo//L)

=7.61

(2)SP时，[”+]=2.5、10-%〃〃

5.6xlO-i°

x0.0500=l.lxl0-3(mo//L)

瓯-2.5xlO-8+5.6xlO-10

・•・参加反应的百分数为：

1,1x10-X1OO%^2.2%

0.0500

23.称取一元弱酸HA试样1.000g,溶于

60.0ml水中，用0.2500mol•L-1NaOH溶液滴

定。已知中和HA至50%时溶液的PH=5.00；

雪滴定室化学并量点曲，pH=9.00。计算试样

币HA的质量分数为多少？（假设HA礴摩尔

质量分数为82.00g•mol-1）

解：中和到一半时，pH=pK+lgK=5.00.'.^I,OXIO-5

设中和到计量点时用去VmlNaOH,则CN»A=0.2500XV/(60+V)

由COH-]=心41A，得CN4A=[OH]2/垃p吟2/io-M.1000

代入上式，解得van00ml

0.2500x40.00x82.00一c〜

HA%=-------------------------------x100%=82.00%

1nnn乂innn

24.称取和NaCl的混合物0.1800g,溶解后,

将溶液倒入强酸型离子交换树脂属中，流出

液用NaOH溶液滴定，用去0.1200molC^NaOH

溶液23.00ml,计算其中KC1的质量分数。

.X0.1800+（1-X）X0.1800=01200X2300X10,3

解：MKCIMNaCl

/.x=48.13%

25.称取钢样1.000g,溶解后,将其中的磷沉

淀为磷钳酸铁。用20.00ml

0.lOOOmol-L-1NaOH

溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚猷

1

刚好褪色，耗去0.2000mol•UHN037.50mL□

计算钢中P和P2O5的质量分数。

解：P〜(NH占HPO&〜i2MoO,〜24NaOH〜2^05

过量NaOH=0.2x7.5xl0-3=1.5x10-3(/w/)

用于滴定磷钳酸铁的

A^ZC>H=0.1X20X10-3-1.5X10-3=5.0x10^(wo/)

含P物质的量为：券叱=2."叱)

2.1x10-5x31

尸％=丁x100=0.065

2.1x10-5x142

£05%=x100=0.15

1x2

26.面粉中粗蛋白质含量与氮含量的比例系

数为5.7,2.449g面粉经过消化后，用NaOH

处理,将蒸发出的限用100.OmlO.01086

mol•L4HC1溶液吸收,然后用0.01228

mol-I?NaOH溶液滴定，耗去15.30ml,计算

面粉中粗蛋白质含量。

(100X0.01086-0.01228x15.30)x14.01x5.7%_?93%

解：2.449x100―・0

27.在纯水中，甲基橙的理论变色点PH=3.4,

今向溶液中加入NaCl溶液，使其浓度达到

0.10mol・L，问甲基橙的理论变色,PH又

为多少？

解：甲基橙在纯水中，HlnQH++ln-

曰=、+上腔

'-"[j^T

力口入NaCl后，I=g%Z：=弓鼠++ccr)=0.10

变色点时[Hln]=[In],

pH=-lgaH+=PI驾+lgYLPKM.5Z26=3.4-0.5疝五=3.24

28.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸

0.4680g,消耗甲醇钠溶液25.50mL,求甲醇钠

的浓度。

解：CH30Na-C6H5C00H,令其浓度为c,

0.4680

=0.1500(/M