高考化学一轮复习 选修5 有机化学基础模块综合检测 新人教版-新人教版高三选修5化学试题

有机化学基础(时间：60分钟满分：90分)1．(15分)Q是合成防晒霜的主要成分，某同学以石油化工的基本产品为主要原料，设计合成Q的流程如下(部分反应条件和试剂未注明)：已知：Ⅰ.钯催化的交叉偶联反应原理(R、R1为烃基或其他基团，X为卤素原子)：R—X＋R1—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(Pd/C),\s\do5(Na2CO3/NMP))R1—CH=CH—R＋H—XⅡ.C8H17OH分子中只有一个支链，且为乙基，其连续氧化的产物能与碳酸氢钠反应生成CO2，其消去产物的分子只有一个碳原子上没有氢原子。Ⅲ.F不能与氢氧化钠溶液反应，G的核磁共振氢谱中有3个峰且为对位取代物。请回答下列问题：(1)反应⑤的反应类型为，G的结构简式为。(2)C中官能团的名称是；C8H17OH的名称(用系统命名法命名)为。(3)X是F的同分异构体，X遇氯化铁溶液发生显色反应且环上的一溴取代物有两种，写出X的结构简式：。(4)写出反应⑥的化学方程式：。(5)下列有关B、C的说法正确的是(填序号)。a．二者都能使溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色b．二者都能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳c．1molB或C都能最多消耗44.8L(标准状况)氢气d．二者都能与新制氢氧化铜悬浊液反应(6)分离提纯中间产物D的操作：先用饱和碳酸钠溶液除去C和浓硫酸，再用水洗涤，弃去水层，最终通过操作除去C8H17OH，精制得到D。解析：由A、B的分子式及C的结构简式可知，A为CH3CH=CH2，B为CH2=CHCHO，由信息Ⅱ可知，C8H17OH分子中只有一个支链，且为乙基，其连续氧化的产物能与碳酸氢钠反应生成CO2，其消去产物的分子中只有一个碳原子上没有氢原子，则C8H17OH为与丙烯酸发生酯化反应生成D为由流程图可知，F为等，因F不能与NaOH溶液反应，所以F为苯甲醇或苯甲醚，由F和G的分子式可知，F与溴发生取代反应，又G的核磁共振氢谱中有3组峰且为对位取代物，说明G中有3种位置的H原子，所以G为F为由信息Ⅰ可知，D与G合成Q。(1)由F、G的化学式可知，F中苯环上的H被—Br取代，则反应⑤为取代反应，G为(2)C中含两种官能团，羧基和碳碳双键；C8H17OH为与—OH相连的C原子为第1位碳原子编号来命名，其名称为2­乙基­1­己醇。(3)F为苯甲醚，X遇氯化铁溶液发生显色反应且环上的一溴取代物有两种，X为酚，甲基与酚—OH处于对位，则X为(4)由信息Ⅰ，D与G合成Q，并生成HBr，反应⑥的化学方程式为HBr。(5)B为烯醛，C为烯酸，均含碳碳双键，但羧基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应。a.均含碳碳双键，则二者都能使溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；b.C中含—COOH，能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳，而B不能，b错误；1molB最多消耗44.8L(标准状况)氢气，而1molC消耗22.4L氢气，c错误；d.B中含有—CHO，C中含—COOH，二者都能与新制氢氧化铜悬浊液反应，d正确。(6)D为烯酯，先加饱和碳酸钠除去剩余的酸，然后利用液态有机物的沸点不同，采用蒸馏方法分离出D。答案：(1)取代反应(2)碳碳双键、羧基2­乙基­1­己醇(5)ad(6)蒸馏2．(15分)(2016·高考上海卷)M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：完成下列填空：(1)反应①的反应类型是。反应④的反应条件是。(2)除催化氧化法外，由A得到所需试剂为。(3)已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，。(4)写出结构简式：C，M。(5)D与1­丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式：。(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式：。①不含羰基②含有3种不同化学环境的氢原子已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。解析：(1)根据题意可知合成M的主要途径为丙烯(CH2=CHCH3)在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛(CH3CH2CH2CHO)；CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。(2)除催化氧化法外，由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。(3)化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16O)，由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。(4)丙烯(CH2=CHCH3)在催化剂作用下被O2氧化为C(分子式为C3H4O)，结构简式为CH2=CHCHO；CH2=CHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2)，结构简式为CH2=CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为(5)D为CH2=CHCOOH，与1­丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：(6)丁醛的结构简式为CH3CH2CH2CHO，不饱和度为1，在其同分异构体中，①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为等。答案：(1)消去反应浓硫酸，加热(2)银氨溶液，酸(合理即可)(3)碳碳双键比醛基易还原(合理即可)3．(15分)化合物M是一种具有特殊香味的物质，A能与Na2CO3溶液及溴水反应且1molA最多可与2molBr2反应，B的苯环上有四种不同化学环境的氢原子，E、F均是芳香烃，工业上以A、E为基本原料合成M的一种路线如图所示：eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(\x(A)\o(→,\s\up7(（CH3）2SO4),\s\do5(OH－))\x(B（C8H10O）)\o(→,\s\up7(酸性),\s\do5(KMnO4))\x(C)\o(→,\s\up7(浓HI))\x(D),\x(E)\o(→,\s\up7(CH3Cl),\s\do5(AlCl3))\x(F)\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(光照))\x(G（C7H7Cl）)))eq\o(→,\s\up7(一定),\s\do5(条件))eq\x(M)已知以下信息：(1)F的名称是，A的结构简式为。(2)C中含氧官能团的名称为。(3)D的分子式为。(4)E→F的反应类型为。(5)写出D＋G→M的化学方程式：。(6)C有许多同分异构体，符合下列条件的同分异构体共有种；其中核磁共振氢谱有五组峰的物质的结构简式为。①遇FeCl3溶液发生显色反应②能发生水解反应解析：由B的分子式及信息①可推出A的分子式为C7H8O，再结合A的性质、B的不同化学环境的氢原子数目知结构简式A为B为C为D为D的分子式为C7H6O3。由信息③知F是甲苯，由E、F均是芳香烃及E转化为F的条件知E是苯。E转化为F属于取代反应，G的结构简式为结合信息②知M为(6)由条件①知苯环上有—OH，由条件②知分子中含有酯基，当苯环上有两个取代基时，可能一个为—OH，另一个为CH3COO—或CH3OOC—或HCOOCH2—，结合邻、间、对的位置，则共有9种同分异构体；当苯环上有三个取代基时，三个取代基分别为—OH、HCOO—、—CH3，则有10种同分异构体，故符合条件的同分异构体共有19种，其中核磁共振氢谱有五组峰的物质为答案：(1)甲苯(2)羧基、醚键(3)C7H6O3(4)取代反应4．(15分)由糠醛(A)合成镇痛药莫沙朵林(D)和抗日本血吸虫病(J)的合成路线如下：(1)B＋X→C的反应类型是；B中的含氧官能团除了羟基外，还有(填名称)。(2)①X的结构简式是。②C＋Y→D是加成反应，推测Y的结构简式是。(3)E的结构简式是。(4)同时满足下列条件的G的同分异构体有种。①遇FeCl3溶液发生显色反应②能发生银镜反应③能发生水解反应(5)H生成J的同时还有HCl生成，写出该反应的化学方程式：。(6)糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂(其原理与甲醛和苯酚反应类似)，写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式：。解析：(1)由合成流程图可知B＋X→C的反应是Diels­Alder反应，即加成反应；由B的结构式可知B中的含氧官能团除了羟基外，还有酯基。(2)①由B和C的结构简式可知X的结构简式是；②由C＋Y→D是加成反应，结合C和D的结构简式可推测Y的结构简式是O=C=NCH3。(3)由已知Ⅱ，可知E的结构简式是CH3CHO。(4)①遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能发生银镜反应，说明含有醛基；③能发生水解反应，说明含有酯基；由②③可得含有甲酸酯；同分异构体有3种(分别是邻、间、对三种)。(5)H生成J的同时还有HCl生成，可知该反应为取代反应，该反应的化学方程式为＋(CH3)2CHNH2→＋HCl。(6)由甲醛和苯酚反应可知酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式为。答案：(1)加成反应酯基(2)①②O=C=NCH3(3)CH3CHO(4)3(5)＋(CH3)2CHNH2→＋HCl(6)5．(15分)G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：已知：①RCH=CH2＋CH2=CHR′eq\o(→,\s\up7(催化剂))CH2=CH2＋RCH=CHR′；②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同化学环境的氢原子；③D和F是同系物。请回答下列问题：(1)(CH3)2C=CH2的系统命名法名称为。(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为、。(3)D分子中含有的含氧官能团名称是，G的结构简式为。(4)生成E的化学方程式为。(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有种(不包括立体异构)；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为。①与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上有两个取代基、含C=O。(6)模仿由苯乙烯合成F的方法，写出由丙烯制取α­羟基丙酸的合成线路。解析：由A与氯气在加热条件下反应生成及已知①可知A的结构简式为与HCl反应生成B，结合B的分子式可知，应是发生加成反应，由已知②可知B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同化学环境的氢原子，故B的结构简式为顺推可知C为，D为苯乙烯与HO—Br发生加成反应生成E，E可以氧化生成C8H7O2Br，说明E中羟基连接的C原子上有2个H原子，故E为C8H7O2Br为和氢氧化钠的水溶液反应然后酸化得到F，且D和F是同系物，故F为，D与F反应生成G，G结构中含有三个六元环，则G为(1)(CH3)2C=CH2的系统命名法名称为2­甲基­1­丙烯或2­甲基丙烯或甲基丙烯。(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为取代反应、加成反应。(3)D为D分子中含有的含氧官能团名称是(醇)羟基和羧基，G的结构简式为(4)生成E的化学方程式为＋HO—Breq\o(→,\s\up7(一定条件))(5)F的同分异构体同时满足下列条件：①与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②苯环上有两个取代基、含C=O，苯环上取代基的位置有邻、间、对3种：，侧链有同分异构体：—COOCH3、—OOCCH3、—CH2COOH、—OCH2CHO、—COCH2OH、—CH2OOCH、—CHOHCHO7种，故同分异构体有3×7＝21(种)；核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质，即4种化学环境的H，只有苯环上酚羟基对位的取代基上有1种H(上述前两种)才符合条件，其结构简式为和(6)丙烯和HO—Br发生取代反应生成CH3CHBrCH2OH，CH3CHBrCH2OH发生氧化反应生成CH3CHBrCOOH，CH3CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热、酸化得到CH3CHOHCOOH，其合成路线为答案：(1)2­甲基­1­丙烯(或2­甲基丙烯或甲基丙烯)(2)取代反应加成反应(3)(醇)羟基、羧基(顺序可以颠倒)6．(15分)(2017·高考全国卷Ⅲ)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：回答下列问题：(1)A的结构简式为。C的化学名称是。(2)③的反应试剂和反应条件分别是，该反应的类型是。(3)⑤的反应方程式为。吡啶是一种有机碱，其作用是。(4