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氢能发展历程1氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024氢的发展2氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024氢燃料电池3氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/20241970年JohnBockris或LawrenceW.Jones提出氢经济(Hydrogeneconomy)概念。由JohnBockris在美国通用汽车公司(GeneralMotors)技术中心演讲时提出。当时发生第一次能源危机时,主要为描绘未来氢气取代石油成为支撑全球经济的主要能源后,整个氢能源生产、配送、贮存及使用的市场运作体系。4氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024氢经济(Hydrogeneconomy)是将氢作为一种低碳燃料使用,特别是用于取暖、氢汽车、季节性能源储存和远距离能源运输。氢经济作为一小部分低碳经济正在发展。为了逐步淘汰化石燃料并限制全球变暖,氢开始被用作燃烧燃料,只向大气释放干净的水,而不向大气释放二氧化碳。截至2019年,氢气主要用作工业原料,主要用于生产氨、甲醇和炼油。5氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024氢气在常规的储层中不是自然存在的。截至2019年,全球每年在工业加工过程中消耗的7000万吨氢几乎全部由天然气蒸汽转化(甲烷转化为氢气和一氧化碳及二氧化碳的化学反应)生产。只有少量的氢是由水电解而成。6氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/20241839年英国物理学家威廉·葛洛夫制作了首个燃料电池。燃料电池的首次应用就在美国国家航空航天局1960年代的太空任务当中,为探测器、人造卫星和太空舱提供电力。从此以后,燃料电池就开始被广泛使用在工业、住屋、交通等方面,作为基本或后备供电装置。7氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202416世纪1520年–-首次记录了由帕拉塞尔苏斯(Paracelsus,1494~1541年。瑞士医生、炼金术士、非宗教神学家和德国文艺复兴时期的哲学家)通过将金属(铁、锌和锡)溶解在硫酸中而观察到的氢。8氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202417世纪△1625年--詹·巴普蒂斯塔·范·赫尔蒙特(JohannBaptistavanHelmont,1577~1644年)对氢的首次描述。首先使用“Gas”一词。△1650年--德梅耶内(TurquetdeMayerne,瑞士医生,曾经为多位英国和法国国王当过御医)通过稀硫酸对铁的作用获得了一种气体或“易燃空气”。△1662年-罗伯特·波义耳(RobertBoyle,1627年~1691年,爱尔兰自然哲学家)定律,阐述在定量定温下,理想气体的体积与气体的压强成反比。

△1670年--罗伯特·波义耳(RobertBoyle,1627~1691通过金属与酸反应产生氢。9氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202417世纪

△1672年--罗伯特·博伊尔(RobertBoyle)的新实验的揭示“接触火焰与空气之间关系”。△1679--法国物理学家、数学家、发明家丹尼斯·帕平(DenisPapin,1647~1712年),发明高压锅,并制作了-安全阀。△1700年--法国化学家尼古拉斯·莱默里(NicolasLemery,1645~1715年)表明,硫酸/铁反应中产生的气体在空气中具有爆炸性。10氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202418世纪△1755年--英国化学家、物理学家约瑟夫·布莱克(JosephBlack,1728年~1799年)确认存在不同的气体并有不同的潜热。△1766年--亨利卡文迪什(HenryCavendish,1731~1810年),英国化学家、物理学家)发表于“关于漂移,人为架子”“的说明脱燃素空气”通过与锌金属反应盐酸并分离比空气轻的气体7〜11倍。△1774年--发现氧气的英国化学家约瑟夫·普里斯特利(JosephPriestley,1733~1804),对氧气进行了分类。11氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202418世纪△1780年--菲利斯·丰塔纳(FeliceFontana,1730~1805,意大利生理学家)发现水煤气变换反应。△1783年--安东尼·拉瓦锡(AntoineLavoisier(1743~1794年),法国化学家先驱,近代化学奠基人之一,被人称为近代化学之父。)为其取了氢的名字(Gk:hydro=water,genes=bornof)

12氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202418世纪△1783年--雅克·查尔斯(JacquesCharles,工程师)用波义耳的方法制造氢气。他们耗费了250千克的硫酸和500千克的铁,生成的氢气被巧妙地填充进了一个直径3.7m的浸胶织物气球中。一切准备就绪后,气球于1783年8月26日晚秘密被送至战神广场。乘坐氢气球“LaCharlière”号进行了首次飞行。雅克·查尔斯(JacquesCharles)和助手罗伯特兄弟实现了第一次无人的氢气球飞行。世界上第一个氢气球就被当成恶魔被这么毁掉了13氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024△1783年--安东尼·拉瓦锡(AntoineLavoisier,1743~1794年)和拉普拉斯拉普拉斯(PierreLaplace,1749-1827年,法国天文学家、数学家)用冰量计测量了氢气的燃烧热。△1784年--让·皮埃尔·布兰查德(Jean-PierreBlanchard)尝试了一个可抛弃的氢气球,但它没有转向。18世纪14氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202418世纪△1784年--LavoisierMeusnier发明铁-蒸汽工艺,通过使水蒸气在600°C的炽热铁床上流过而产生氢气。△1785年--让·弗朗索瓦·皮拉特·德·罗齐耶(Jean-FrançoisPilâtredeRozier)制造了混合式罗齐耶尔气球。△1787年--查尔斯定律(气体定律,阐述有关体积与温度的关系)。15氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202418世纪△1789年--JanRudolphDeiman和AdriaanPaetsvanTroostwijk使用静电起电器产生的电通过莱顿(Leyden)罐中进行首次水电解。△1800年--威廉尼克尔森(WilliamNicholson)和安东尼卡莱尔(AnthonyCarlisle)利用伏打电池分解水成氢和氧由电解。△1800年--约翰·威廉·里特(JohannWilhelmRitter)用一组重新排列的电极重复实验,以分别收集两种气体。16氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1801年---法国科学院院士、皇家学会会员汉弗莱·戴维(HumphryDavy,1778~1829年)初提燃料电池的概念。△1806年--法国发明家弗朗索瓦·伊萨克·德·里瓦兹(FrançoisIsaacdeRivaz)建造了deRivaz发动机,这是第一台由氢和氧的混合物驱动的内燃机。△1809年--托马斯·福斯特(ThomasForster)用经纬仪观察了装有“可燃气体”的小型自由飞行员气球的漂移。17氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1809年--法国物理学家、化学家盖·吕萨克(Gay-Lussac,1778~1850年)提出盖·卢萨克定律(Gay-Lussac'slaw),发现了定压情况下气体体积随温度而改变的规律,即盖·吕萨克定律。△1811年--意大利物理学家、化学家阿莫迪欧·阿伏伽德罗(AmedeoAvogadro,1776年~1856年),提阿伏伽德罗气体定律(Avogadro'slawagaslaw),即在同温同压的条件下,相同体积的任何气体含有相同的分子数。△1819年--爱德华·丹尼尔·克拉克(EdwardDanielClarke)发明了氢气吹管。18氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1820年--塞西尔(W.Cecil)写了一封信“关于利用氢气产生机械动力”。△1823年--戈德沃斯·古尼(GoldsworthyGurney,1793~1875年)将氢气利用实用化引起重视。△1823年--耶拿大学化学与技术教授约约翰·沃尔夫冈·德贝莱纳(JohannWolfgangDöbereiner,1780-1849年)发明了Döbereiner街灯照明。19氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1824年--英国物理学家、化学家迈克尔·法拉第(MichaelFaraday,1791~1867年)发明了橡胶气球。△1826年--托马斯·德拉蒙德(ThomasDrummond)建造了德拉蒙德之光(DrummondLight)。德拉蒙德光,又称为石灰光或钙光(calciumlight),是一种舞台灯,使用于剧院和音乐厅。亦用于科学研究光谱分析。产生方法是用氢氧焰灼烧石灰棒,石灰加热到白炽状态时会发出强烈的光线。△1826年--塞缪尔·布朗(SamuelBrown)测试了他的内燃机,用它来推动车辆飞向射手山(Shooter'sHill)。20氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1834年--迈克尔·法拉第(MichaelFaraday)发表了法拉第的电解定律。△1834年--法国物理学家,工程师贝诺·保罗·埃米尔·克拉皮隆(BenoîtPaulÉmileClapeyron,1799-1864年)发表理想气体定律(IdealGasLaw),它是描述理想气体在处于平衡态时,压强、体积、物质的量、温度间关系的状态方程。△1836年--约翰·弗雷德里克·丹尼尔(JohnFredericDaniell,1790~1845年)发明了一种原电池,该电池在发电中被消除了氢。21氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1839年--克里斯蒂安·弗里德里希·尚贝(ChristianFriedrichSchönbein)在《哲学杂志》上发表了燃料电池的原理。△1839年--英国法官和科学家威廉·罗伯特·格罗夫(WilliamRobertGrove,1811~1896年)开发了格罗夫电池(Grovecell),被称为燃料电池之父,并制作了首个燃料电池。△1842年--英国律师、物理学家威廉·罗伯特·格罗夫(WilliamRobertGrove,1811~1896年)开发了第一个燃料电池(他称其为气体伏打电池)。1842年他制造出第一个燃料电池,首次使用气体从化学反应中产生电流,奠定了天然气作为燃料电池的燃料基础,但在此期间由于内燃机产业迅速发展,其研制开发工作受到严重制约。他制造出第一个灯丝灯(1845年);还发表了关于能量守衡的早期概念。22氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1849年--欧仁·波登(EugeneBourdon)发明了布尔登量规(Bourdongauge,弹簧管压力计)。△1863年--埃蒂安·勒努瓦(EtienneLenoir)乘坐1缸2冲程Hippomobile摩托车从巴黎试驾到茹安维尔勒蓬(Joinville-le-Pont)。△1866年8月--威廉·冯·霍夫曼(WilhelmvonHofmann)发明了用于电解水的霍夫曼电压表。23氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/2024△1873年--ThaddeusS.CLowe制造水煤气,使用了水煤气变换反应(watergasshiftreaction)。△1874年--法国科幻小说家儒勒•凡尔纳(JulesVerne,1828~1905年,19世纪法国小说家、剧作家及诗人)出版科幻小说“神秘岛”,称“有一天将水用作燃料,将使用构成水和氢的氧气”。△1884年--查尔斯·雷纳德(CharlesRenard,1847~1905年)和亚瑟·康斯坦丁·克雷布斯(ArthurConstantinKrebs)发射了法国飞艇。19世纪24氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1885年--波兰科学家ZygmuntFlorentyWróblewski.(1846~1888年)公布了氢的临界温度为33K,临界压力为13.3个大气压和沸点23K。△1889年--路德维希·蒙德(LudwigMond)和卡尔·兰格(CarlLanger)创造了燃料电池的名称,并试图制造一种以空气和蒙德气体(Mondgas)为燃料的燃料电池。△1893年--德国化学家奥斯特瓦尔德(FriedrichWilhelmOstwald,1853~1932年)通过实验确定了燃料电池各个组件的相互联系。25氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1896年--杰克逊DD和EllmsJW,试验由微藻(项圈藻Anabaena)光生物水解制氢技术。△1896年--利昂·泰森德·博特(LeonTeisserencdeBort)用高空飞行的仪器气象气球进行了实验。△1897年--法国物理学家,化学家保罗·萨巴蒂埃(PaulSabatier,1854~1941年)通过发现萨巴蒂埃反应促进了氢化的应用。萨巴蒂埃二氧化碳还原系统是使二氧化碳加氢反应还原为水和甲烷,反应温度为177~527摄氏度,反应过程为放热反应。化学反应式为:

CO2+4H2→CH4+2H2O+4160kJ/kg(CO2)26氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202419世纪△1898年--苏格兰物理学家、化学家和发明家詹姆斯·杜瓦(JamesDewar,1842~1923年),约在1880年,他开始研究液氧并在1885年时,他改进了工艺并能集齐一瓶液氧。1892年,他发现杜瓦瓶这个真空的容器,并将其用于研究低温的现象,然后又开始研究氢气的液化和固化。△1899年--1898年詹姆斯·杜瓦(JamesDewar)通过金属热防护系统与再生冷却技术,将伦敦的英国皇家学会的保温瓶内将氢液化。首次收集了固体氢。△1900年--硬式飞艇之父费迪南德·冯·齐柏林伯爵(FerdinandvonZeppelin)发射了第一艘充满氢气的ZeppelinLZ1飞艇。27氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1901年--德国化学家威廉·诺曼(WilhelmNormann)发明了氢化脂肪,并且取得专利。从1911年开始,氢化油被广泛运用于食品领域。油脂氢化的目的有二,一是使油脂更加稳定,便于保存,二是改变天然油脂的功能特性,以满足特殊产品的需要。△1903年--航天之父、前苏联航天研究学者康斯坦丁·爱德华多维奇·契尔科夫斯基(KonstantinEduardovichTsiolkovskii)出版了《借助反应装置探索宇宙空间》。△1907年--莱恩制氢机(Lanehydrogenproducer)问世。28氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1909年--费迪南德·阿道夫·奥古斯特·冯·齐柏林伯爵乘坐齐柏林(Zeppelin)LZ5进行了首次长途飞行。△1909年--林德-弗兰克-卡罗工艺(Linde-Frank-Caroprocess)。它是一种通过冷凝从水煤气中脱除氢气和二氧化碳的制氢方法。该工艺由AdolfFrank于1909年发明,并与CarlvonLinde和HeinrichCaro共同开发。△1910年--齐柏林飞艇LZ7进行首飞。29氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1910年--德国化学家弗里茨·哈伯(FritzHaber,1868~1934年)申请了哈伯工艺(Haberprocess)专利。哈伯工艺是从空气中制造出氨的科学家,使人类从此摆脱了依靠天然氮肥的被动局面,加速了世界农业的发展,因此获得1918年瑞典科学院诺贝尔化学奖。△1912年--齐柏林飞艇LZ13(ZeppelinLZ13)进行了首次定期的国际齐柏林飞艇飞行。△1913年--尼尔斯·玻尔(NielsBohr)通过将量化条件强加于氢中电子的经典轨道上,从而解释了氢光谱的Rydberg公式。30氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1919年--乘坐BeardmoreHMAR34飞艇首次飞越的大西洋。△1920年--加氢裂化(Hydrocracking),褐煤加氢商业化装置在德国莱那(Leuna)投产。△1923年--蒸汽重整(Steamreforming),BASF在莱那(Leuna)生产了第一批合成甲醇。31氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1923年--J.B.S.霍尔丹(J.B.S.Haldane)在Daedalus中构想;或《科学与未来》(ScienceandFuture),称“在有风的天气中,多余的电能将用于将水电解分解为氧气和氢气的大型电站”。提出利用再生能源发电来将水电解分解为氧气和氢气。△1926年--沃尔夫冈·泡利(WolfgangE.Pauli,1900~1958年)和ErwinSchrödinger(1887~1961年)证明氢光谱的Rydberg公式遵循了新的量子力学。△1926年--伊利诺伊大学Vandeveer和Parr研究部分氧化(Partialoxidation),用氧气代替了空气来生产合成气(syngas)。32氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1926年--翁贝托·诺比勒(UmbertoNobile)乘坐Norge氢飞船在北极上进行了首次飞行。△1929年--保罗·哈特克(PaulHarteck)和卡尔·弗里德里希·博霍弗(KarlFriedrichBonhoeffer)首次合成了纯仲氢(pureparahydrogen)。△1930年--鲁道夫·埃伦(RudolfErren)发明Erren发动机,申请GB专利GB364180,阐述使用氢和氧的混合物作为燃料的内燃机的改进以及与之有关的事情。33氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1935年--尤金·威格纳(EugeneWigner)和亨廷顿(H.B.Huntington)预言金属氢的生成。金属氢是液态或固态氢在上百万大气压的高压下变成的导电体。导电性类似于金属,故称金属氢。金属氢是一种高密度、高储能材料,之前的预测中表明,金属氢是一种室温超导体。△1937年--齐柏林(Zeppelin)LZ129飞艇兴登堡被大火摧毁。△1937年3月--海因克斯HeS1(HeinkelHeS1)实验用气态氢燃料在赫斯(Hirth)使用离心式喷气发动机进行了测试,这是第一台工作的喷气发动机。34氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1937年--第一台氢冷式涡轮发电机在俄亥俄州代顿(Dayton,Ohio)投入使用。△1938年--在莱茵-鲁尔(Rhine-Ruhr)第一条240公里的氢气管道(hydrogenpipeline),莱茵-鲁尔地区25个化工厂和石化厂之间总共有875km长的氢气分配系统。氢气是由部分氧化、电解水、催化裂解甲烷或煤气化产生的,用于制造氨、燃料气和甲醇等产品。考虑了防止爆炸的放空技术、泄漏试验、管道保温、自动断线切断阀、氢扩散到管道材料的晶界、配电网的政府监管和管网的中央控制设施。△1938年--伊戈尔西科斯基(IgorSikorsky)从西科斯基飞机公司提出液态氢作为燃料的提议。35氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1939年--鲁道夫·爱伦(RudolfErren)获得美国专利2,183,674制造爱伦发动机(Errenengine),一种使用氢气作为燃料的内燃机。△1939年--汉斯·加夫隆(HansGaffron)发现藻类可以在产生氧气和氢气之间进行转换。△1941年--氢首次在内燃机大规模应用:俄罗斯中尉鲍里斯·谢尔希在列宁格勒被围困期间,使用数百“GAZ-AA”辆汽车,其责任采用拦截氢气球来空中防御德机。36氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1943年--液态氢作为火箭燃料在俄亥俄州立大学进行了测试。△1945年--瑞典阿恩·泽特斯特罗姆(ArneZetterström)第一次将Hydrox(氢氧混合气)用于潜水,然而不幸的是,他在一次向大家展示Hydrox特别适合用于大深度潜水时,由于设备误操作离开人世,人们对Hydrox的研究就此搁浅了好几年。△1947年--威利斯·兰姆(WillisLamb)和罗伯特·里瑟福德(RobertRetherford)用射频波谱的方法发现氢原子的2S(1/2)和2P(1/2)能级并不是吻合,而是存在着一个能级差,这极大地刺激了量子电动力学的发展。这个就是著名的兰姆移位(Lambshift)。兰姆本人也因为这次精彩加精密的测量而荣获1955年诺贝尔物理学奖。37氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1949年--加氢脱硫(Hydrodesulfurization)商业化。△1951年--地下储存氢(Undergroundhydrogenstorage)。△1952年--“迈克”(IVYMIKE)是美国“常春藤行动(OperationIvy)”核试验中试爆的第一颗技术完全成熟的热核武器,也是第一颗真正的“氢弹”。实际上是氘聚变的核爆炸物。一般被认为这是世界上氢弹试验的首次成功,采用“辐射爆聚”方案的“特勒—乌拉姆装置”成为成功爆炸的基础,并固定为热核炸弹的标准特征。38氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1952年-非冷藏运输杜瓦瓶(Non-RefrigeratedtransportDewar)。△1955年--托马斯·格鲁布(W.ThomasGrubb)通过使用磺化聚苯乙烯离子交换膜(sulphonatedpolystyreneion-exchangemembrane)作为电解质,修改了燃料电池的设计。△1957年--作为Lockheed(洛克希德)CL-400Suntan项目的一部分,普惠公司使用液体氢作为燃料的304型喷气发动机进行了首次测试。39氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1957年--发布了U-2双轴液态氢半挂车(U-2adoubleaxleliquidhydrogensemi-trailer)的规范。△1958年--伦纳德·尼德拉赫(LeonardNiedrach)设计了一种在膜上沉积铂的方法,这种方法被称为格拉布·尼德拉赫(Grubb-Niedrach)燃料电池。△1958年–艾利斯-查默斯(Allis-Chalmers)展示了第一台15kW燃料电池拖拉机D12。△1959年--英国工程师弗朗西斯·托马斯·培根(FrancisThomasBacon,1904~1992年)建造了培根电池,这是第一台实用的5kW氢空气燃料电池,首次开发有实用价值的氢-氧燃料电池,将空气和燃料通过电化学反应直接转化成电力,用于为焊接机提供动力。40氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1960年--艾利斯-查默斯(Allis-Chalmers)制造了第一台燃料电池叉车。△1961年--RL-10液态氢燃料火箭发动机首飞。△1964年--艾利斯-查默斯(Allis-Chalmers)建造了750瓦的燃料电池,为一人水下研究船提供动力。41氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1965年—双子星计划(ProjectGemini)首次使用将燃料使其电池商业化。△1965年--艾利斯-查默斯(Allis-Chalmers)制造了第一台燃料电池高尔夫球车。△1966年--通用汽车公司(GeneralMotors)推出了世界上第一台燃料电池汽车Electrovan。42氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1966年--研究泥浆氢(Slushhydrogen),形象地说,泥浆氢就是在-259.14℃时氢的“浆糊态”,它介于液态与固态之间,有一定的流动性,但又不算是液体。泥浆氢的优点很明显:它的密度要比液态氢高16~20%,这使得同样体积的燃料槽可以携带更多的燃料,它不是液体,不会晃荡;它不是固体,可以更快地输送到发动机里燃烧。泥浆氢简直就是氢氧火箭绝配。阿丽亚娜火箭芯级采用了氢氧发动机。△1966年--J-2(火箭发动机采用)液氢火箭发动机发送。△1967年--研究光电化学电池(photoelectrochemicalcell)。日本藤岛昭(AkiraFujishima)与导师本多健一共同发现二氧化钛电极表面的水分子在紫外光照射下发生分解现象(即水的光解现象),称为“本多藤岛效应(Honda-Fujishimaeffect)”。43氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1970年--镍氢电池(Nickelhydrogenbattery)。镍氢电池是一种性能良好的蓄电池。镍氢电池分为高压镍氢电池和低压镍氢电池。镍氢电池正极活性物质为Ni(OH)2(称NiO电极),负极活性物质为金属氢化物,也称储氢合金(电极称储氢电极),电解液为6mol/L氢氧化钾溶液。镍氢电池作为氢能源应用的一个重要方向越来越被人们注意。△1970年--JohnBockris或LawrenceW.Jones提出氢经济(Hydrogeneconomy)概念。由JohnBockris在美国通用汽车公司(GeneralMotors)技术中心于1970年演讲所创。当时发生第一次能源危机时,主要为描绘未来氢气取代石油成为支撑全球经济的主要能源后,整个氢能源生产、配送、贮存及使用的市场运作体系。

44氢能发展历程及燃料电池发展历程5/9/202420世纪△1973年--在美国伊斯贝格(Isbergues)铺设30公里氢气管线。△1975年--约翰·博克里斯(JohnBockris)申请专利

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