《绝缘油中腐蚀性硫二苄基二硫醚定量检测方法气相色谱多重质谱联用法（标准）》

ICSxx.xxx

Fxx

备案号：xxxxx-201xDL

中华人民共和国电力行业标准

DL/Txxx—201x

绝缘油中腐蚀性硫（二苄基二硫醚）定量

检测方法气相色谱多重质谱联用法

Quantitativedeterminationofcorrosivesulfur(dibenzyldisulfide,DBDS)in

insulatingliquidbygaschromatography-multilevelmassspectrometry

（征求意见稿）

（本稿完成日期：2019年7月）

201X-xx-xx发布201X-xx-xx实施

国家能源局发布

DL/Txxx—201X

II

DL/Txxx—201X

绝缘油中腐蚀性硫（二苄基二硫醚）定量检测方法

气相色谱多重质谱联用法

1范围

本标准采用气相色谱多重质谱联用法，针对绝缘油中腐蚀性硫（二苄基二硫醚）含量开展定量检测。

本标准适用于未使用和使用过的绝缘油中腐蚀性硫（二苄基二硫醚）含量的测定，测定浓度范围5

mg/kg~600mg/kg。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法

GB/T32508-2016绝缘油中腐蚀性硫（二苄基二硫醚）定量检测方法

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

二苄基二硫醚dibenzyldisulfide(DBDS)

含有两个苄基官能团的芳香二硫化物，分子式C14H14S2，分子量为246，熔点71℃~72℃。

[GB/T32508-2016术语和定义3.1]

3.2

二苯基二硫醚diphenyldisulfide(DPDS)

含有两个苯基官能团的芳香二硫化物，分子式C12H10S2，分子量为218，熔点61℃~62℃。

[GB/T32508-2016术语和定义3.2]

3.3

多重质谱multilevelmassspectrometry

多个质谱串联，在本标准中是指三重四级杆串联质谱。

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4方法概要

用具塞试管称取一定量的样品和内标溶液母液，加入异辛烷摇匀溶解，然后取少许溶液注入气相色

谱-三重四级杆质谱联用仪分析二苄基二硫醚含量，结果用质量浓度（mg/kg）表示。

5仪器

5.1气相色谱仪

5.1.1进样装置：应具有进样汽化、分流和收集残油的功能。

5.1.2毛细管柱：5%苯基聚-95%甲基聚硅氧烷固定相，长度30m，内径0.25mm，膜厚0.25µm。

5.1.3柱温箱：应具有程序升温功能，升温程序的典型条件见表1。

表1柱温程序升温参数

项目参数

初始温度，℃90

初始恒温时间，min0

升温速率，(℃·min-1)10

终态温度，℃275

终态恒温时间，min10

注：升温梯度根据最佳分离和洗脱时间来调整。氦气流速宜在0.8mL/min~1.5mL/min。

5.2质谱仪

5.2.1离子源：电子轰击源（EI），电子能量70eV。

5.2.2传输线温度：270℃。

5.2.3离子源温度：200℃。

5.2.4扫描类型：选择反应检测扫描（SRM）。

5.2.5碰撞池：碰撞能10V。

5.2.6质量分析器：应具有识别目标离子和内标物质离子的功能，特征离子参数见表2。

表2特征离子参数

物质母离子质荷比子离子质荷比保留时间，ms

DBDS24691100

DPDS218109100

5.3数据系统：应具备控制、监测、获取和储存分析数据的功能。

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5.4分析天平：感量0.0001g。

6试剂及材料

6.1异辛烷：色谱纯。

6.2二苄基二硫醚（DBDS）：分析纯。

6.3二苯基二硫醚（DPDS）：分析纯。

6.4空白油：不含DBDS和DPDS的绝缘油。

6.5针筒式滤膜过滤器：0.45µm，聚四氟乙烯材料。

6.6注射器：2.5mL。

6.7具塞试管：20mL。

6.8移液管：5mL。

6.9氦气：纯度不小于99.99%。

7标定

7.1DBDS标准溶液母液的制备

将一定量的DBDS溶解在空白矿物绝缘油中配制成1000mg/kg的DBDS储备溶液。储备溶液应密

封保存在棕色瓶中并置于阴暗处，溶液保存期3个月。

注：DBDS为固体，需加热至40oC充分搅拌，以保证全部溶解。

7.2DPDS内标溶液母液的制备

将一定量的DPDS溶解在空白矿物绝缘油中配制成500mg/kg的DPDS储备溶液。储备溶液应密封保

存在棕色瓶中并置于阴暗处，溶液保存期3个月。

注：DPDS为固体，需加热至40oC充分搅拌，以保证全部溶解。

7.3标准溶液的制备

在称量好的空白油中分别加入一定量的DBDS标准溶液母液和DPDS内标溶液母液，制备所需浓度

的标准溶液，称准至0.01g，保存在棕色瓶中并置于阴暗处。5mg/kg~600mg/kg浓度的标准溶液配制比

例，可参照表3。

表3标准溶液的配制

3

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标准溶液浓度比DBDS标准溶液DPDS内标溶液母

空白矿物绝缘油

序号DBDS/DPDS母液(1000mg/kg)液（500mg/kg）

加入量/g

(mg/kg)加入量/g加入量/g

15/500.0254.9750.5

250/500.2504.7500.5

3100/500.5004.5000.5

4300/501.5003.0000.5

5600/503.0002.0000.5

7.4标准溶液的前处理

在20mL具塞试管中称取5.0g标准溶液，称准至0.01g，加入5.0mL异辛烷，塞紧管塞，充分摇匀5min

后静置10min，用针筒式滤膜过滤待用。

7.5标准曲线的绘制

将用异辛烷稀释后的不同浓度标准溶液待用样品，取1µL样品注入气相色谱仪中，按照表1的温度

范围程序升温，DBDS由MS/MS检测。以DBDS标准溶液的浓度与内标物浓度的比值CDBDS/CDPDS作为横

坐标，DBDS标准溶液的响应面积与内标物响应面积的比值ADBDS/ADPDS作为纵坐标建立标准曲线。

8样品测试步骤

8.1按GB/T7597规定的方法取待测样品。

8.2在20mL具塞试管中称取5g待测样品和0.5g内标溶液母液，称准至0.01g，按照7.4步骤进行样品前

处理。

8.3取1µL处理好的样品注入气相色谱多重质谱联用仪进行分析。

9结果计算

样品的DBDS浓度按公式（1）计算：

(Rm)

C（1）

b

式中：

C——DBDS浓度，mg/kg；

R——检测器对样品的响应值比；

b——标准曲线y=bx+m的斜率；

m——标准曲线y=bx+m的截距。

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10精密度

10.1重复性r

在95%的置信区间内，同一操作者用相同仪器对同一样品在相同条件下重复测定的相对偏差