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1单元二相系及复相系的平衡条件2一个单元两相系具有

相和

相，整个系统是孤立系统。设想系统发生虚变动，则：1.平衡条件3两相的熵变整个系统的熵变：基本热力学方程dU=TdS-pdV+μdn4结论：整个系统平衡时，两相的温度、压强和化学势必须分别相等。整个系统达到平衡时，总熵有极大值，必有：（热平衡条件）（力学平衡条件）（相变平衡条件）单元复相系平衡满足的平衡条件5

若热平衡条件不满足，变化朝方向进行。

如平衡条件未满足，复相系将发生变化，变化朝熵增加的方向进行：当时，变化朝的方向进行即能量将从高温的相传递到低温的相。6

若热平衡条件已满足，力学平衡条件未满足，变化朝

方向进行。如，当时，变化朝的方向进行，即压强大的相膨胀，压强小的相将被压缩。7

若热平衡条件已满足，相变平衡条件未满足，变化朝

方向进行。如，当时，变化将朝的方向进行，即物质由化学势高的相转移到化学势低的相。8处于孤立状态的单元复相系：体系的总内能、总体积和总物质的量恒定：uα,vα,sα,nα分别表示α相的摩尔内能、摩尔体积、摩尔熵和摩尔数。

9虚变动：

U+i

S+

V+

n=0

则有：i、和分别为相应温度T、压强P和化学势μ任一数值。10利用

n

=0的热力学基本方程因为

vα,sα,nα都是独立变量，有：11处于孤立状态的单元复相系的平衡条件：

=

(

=1，2，…,k)T

=T(

=1，2，…,k)P

=P(

=1，2，…,k)12气液界面为平面时，蒸汽的化学势:

Gm=

(T,p)=RT(

+lnp)（1）气液界面为曲面时：

Gm=

(T,p’)=RT(φ+lnp’)（2）则（2）-（1）

(b)（a）、(b)代入分界面为曲面的平衡条件得:

通常p’-p<<2σ/r，则13在一定的蒸汽压强p’下，与蒸汽达到平衡的液滴半径为：

rc称为中肯半径。当r>rc时，有

α<

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