【典型有机溶剂的物性参数估算探究14000字（论文）】

典型有机溶剂的物性参数估算研究摘要了解近年来东莞市工作场所中有机溶剂的使用情况，为有效开展有机溶剂的职业病危害防治工作提供依据。方法收集东莞市233家工作场所有机溶剂944份，运用气质联用仪进行挥发性化学成分分析。结果944份有机溶剂共检出343种挥发性组分，累计检出7949次，检出有机物前5位为甲苯(52．5%)、二甲苯(37．5%)、乙苯(33．9%)、正己烷(27．4%)、正庚烷(22．6%)、苯(11．9%)、1，2－二氯乙烷(3．8%)、三氯乙烯(3．2%)分别位于第11、21、23位。检出前3位有机溶剂行业为电子、塑料五金、家具，苯检出率最高行业为制鞋(33．8%)，有机溶剂类型为天那水(42．3%)。有机溶剂仍为东莞市主要的职业病危害来源，有机溶剂成分分析是识别职业病危害因素的一个非常重要的方法。关键词:工作场所;有机溶剂;挥发性有机成分目录摘要 1引言 3一溶剂的理论概述 41.1溶解现象 41.2溶液浓度的表示方法 51.3溶剂的分类 71.4按蒸发速度快慢分类 81.5按溶剂的极性分类 81.6按化学组成分类 8二我国工业使用典型有机溶剂的检测 112.1中山市有机溶剂使用现况 112.1.1材料 122.1.2方法 12仪器 12实验条件 122.1.2结果统计 122.1.3各行业有机溶剂检测结果 132.1.4各类型有机溶剂挥发性成分检测结果 142.2东莞市工作场所中使用的有机溶剂 152.2.1东莞市各常见有机溶剂类型中的检出率 152.2.2与2002年中山市有机溶剂使用情况比较分析 172.2.3讨论 17建立有机溶剂送检制度 17根据有机溶剂成分变化 182.3建立严格的有机溶剂 18三、试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸排序 193.1混合有机溶剂极性顺序（由小到大，括号内表示的是混合比例）3.2试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸 18四有机溶剂的危害及预防措施 264.1有机溶剂介绍 264.2有机溶剂中毒的原因分析 294.3有机溶剂中毒的防范措施 30参考文献 30典型有机溶剂的物性参数估算研究引言随着我国工业技术的进步，有机溶剂在工业生产中被广泛使用，其引起的职业病危害已引起社会的广泛关注。据资料统计，广东省职业中毒事故75%发生在涉外企业，而在这些中毒事故中由接触有机溶剂所导致的约占90%［1-2］，新化学品及不明毒性化学品中毒事故也频频发生。为了解东莞市工作场所中有机溶剂污染现状，为日常监测、评价工作及有机溶剂危害控制提供科学依据，2007—2012年，我们对东莞市944份有机溶剂的挥发性有机成分进行定性和百分比含量分析，现报告如下。这类除水之外的溶剂称为非水溶剂或有机溶剂，纤维素衍生物易溶于酮、有机酸、酯、醚类等溶剂，对于有机溶剂的溶液，⑴有机溶剂(略)⑵无机溶剂(略)，干燥剂的性质各有不同，在使用时要充分考虑干燥剂的特性＆欲干燥剂的性质，温度可以根据干燥剂的性质，有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的，溶剂的定义溶剂(solvent)这个词广义指在均匀的混合物中含有的一种过量存在的组分。狭义地说，在化学组成上一溶剂的理论概述溶剂(solvent)这个词广义指在均匀的混合物中含有的一种过量存在的组分。狭义地说，在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质（一般指固体）的液体，或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。溶解生成的均匀混合物体系称为溶液。在溶液中过量的成分叫溶剂；量少的成分叫溶质。溶剂也称为溶媒，即含有溶解溶质的媒质之意。但是在工业上所说的溶剂一般是指能够溶解油脂、蜡、树脂（这一类物质多数在水中不溶解）而形成均匀溶液的单一化合物或者两种以上组成的混合物。这类除水之外的溶剂称为非水溶剂或有机溶剂，水、液氨、液态金属、无机气体等则称为无机溶剂。1.1溶解现象溶解本来表示固体或气体物质与液体物质相混合，同时以分子状态均匀分散的一种过程。事实上在多数情况下是描述液体状态的一些物质之间的混合，金与铜、铜与镍等许多金属以原子状态相混合的所谓合金也应看成是一种溶解现象。所以严格地说，只要是两种以上的物质相混合组成一个相的过程就可以称为溶解，生成的相称为溶液。一般在一个相中应呈均匀状态，其构成成分的物质可以以分子状态或原子状态相互混合。溶解过程比较复杂，有的物质在溶剂中可以以任何比例进行溶解，有的部分溶解，有的则不溶。这些现象是怎样发生的，其影响的因素很多，一般认为与溶解过程有关的因素大致有以下几个方面：⑴相同分子或原子间的引力与不同分子或原子间的引力的相互关系（主要是范德华引力）；⑵分子的极性引起的分子缔合程度；⑶分子复合物的生成；⑷溶剂化作用；⑸溶剂、溶质的相对分子质量；⑹溶解活性基团的种类和数目。化学组成类似的物质相互容易溶解，极性溶剂容易溶解极性物质，非极性溶剂容易溶解非极性物质。例如，水、甲醇和乙醇彼此之间可以互溶；苯、甲苯和乙醚之间也容易互溶，但水与苯，甲醇与苯则不能自由混溶。而且在水或甲醇中易溶的物质难溶于苯或乙醚；反之在苯或乙醚中易溶的却难溶于水或甲醇。这些现象可以用分子的极性或者分子缔合程度大小进行判断。纤维素衍生物易溶于酮、有机酸、酯、醚类等溶剂，这是由于分子中的活性基团与这类溶剂中氧原子相互作用的结果。有的纤维素衍生物在纯溶剂中不溶，但可溶于混合溶剂。例如硝化纤维素能溶于醇、醚混合溶剂；三乙酸纤维素溶于二氯乙烷、甲醇混合溶剂。这可能是由于在溶剂之间，溶质与溶剂之间生成分子复合物，或者发生溶剂化作用的结果。总之，溶解过程能够发生，其物质分子间的内聚力应低于物质分子与溶剂分子之间的吸引力才有可能实现。1.2溶液浓度的表示方法溶质在溶剂中溶解的多少，彼此间存在着相对量的关系，通常用以下几种方法表示：⑴质量分数即混合物中某一物质的质量与混合物的质量之比，符号为ω。物质Ｂ的质量分数(ωB)=物质Ｂ的质量(mB)/溶液的质量(m)例如：氯化钠的质量分数ω(NaCl)=15%，即表示100g该溶液中含有NaCl15g。⑵体积分数通常用于表示溶质为液体的溶液浓度(略)⑶物质的量的浓度是指单位体积溶液中含溶质B的物质物质的量或1L溶液中所含溶质Ｂ的物质的量(mol)，符号为Ｃ(略)。⑷摩尔分数溶液中某一组分（溶质或溶剂）的摩尔分数，是指该组分的摩尔数与溶液中各组分的总摩尔数的比值。X1=n1/n1+n2式中：X1——溶质在溶液中的摩尔分数，%(mol)；n1——溶质的摩尔数；n2——溶剂的摩尔数。溶剂的溶解能力判断溶剂的溶解能力，简单地说就是指溶解物质的能力，即溶质被分散和被溶解的能力。在水溶液中一般用溶解度来衡量，这只适用于溶解低分子结晶化合物。对于有机溶剂的溶液，尤其是高分子物质，溶解能力往往表现在一定浓度溶液形成的速度和一定浓度溶液的黏度，无法明确地用溶解度表示。因此，溶剂溶解能力应包括以下几个方面：⑴将物质分散成小颗粒的能力；⑵溶解物质的速度；⑶将物质溶解至某一种浓度的能力；⑷溶解大多数物质的能力；⑸与稀释剂混合组成混合溶剂的能力。工业上判断溶剂溶解能力的方法有稀释比法、恒黏度法、黏度·相图法、贝壳松脂·丁醇（溶解）试验、苯胺点试验等。(略)1.3溶剂的分类1.按沸点高低分类⑴低沸点溶剂（沸点在100℃以下）这类溶剂的特点是蒸发速度快，易干燥，黏度低，大多具有芳香气味。属于这类溶剂的一般是活性溶剂或稀释剂。例如：甲醚、乙醚、丙醚、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮等等⑵中沸点溶剂（沸点在100-150℃）这类溶剂用于硝基喷漆，流平性能好。例如：丁醇、异丁醇、戊醇、环己酮、丙酸戊酯、甲笨等等⑶高沸点溶剂（沸点范围在150-200℃）这类溶剂的特点是蒸发速度慢，溶解能力强，作涂料溶剂用时涂膜流动性好，可以防止沉淀和涂膜发白。例如：苄醇、糠醇、环己酮、乳酸乙酯、苯甲酸乙酯等等⑷增塑剂和软化剂（沸点在300℃）这类溶剂的特点是形成的薄膜粘结强度和韧性好。例如硝化纤维素用的樟脑，乙基纤维素用的邻苯二甲酸二甲酯，聚氯乙烯用的邻苯二甲酸二辛酯等。1.4按蒸发速度快慢分类⑴快速蒸发溶剂蒸发速度为乙酸丁酯的3倍以上者，如丙酮、乙酸乙酯、苯等。⑵中速蒸发溶剂蒸发速度为乙酸丁酯的1.5倍以上者，如乙醇、甲苯、乙酸仲丁酯等。⑶慢速蒸发溶剂蒸发速度比工业戊醇快，比乙酸仲丁酯慢，如乙酸丁酯、戊醇、乙二醇-乙醚等。⑷特慢蒸发溶剂蒸发速度比工业戊醇慢，如乳酸乙酯、双丙酮醇等。1.5按溶剂的极性分类⑴极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂。此类溶剂极性强、介电常数大，如乙醇等，极性溶剂可溶解酚醛树脂、醇酸树脂。⑵非极性溶剂是指介电常数低的一类溶剂，如石油烃、苯等。非极性溶剂溶解油溶性酚醛树脂、香豆酮树脂等，主要用于清漆的制造。1.6按化学组成分类⑴有机溶剂(略)⑵无机溶剂(略)一些溶剂因为种种原因总是含有杂质，这些杂质如果对溶剂的使用目的没有什么影响的化，可直接使用。可是在进行化学实验和进行一些特殊的化学反应时，必须将杂质除去。虽然除去全部杂质是有困难的，但至少应该将杂质减少到对使用目的没有防碍的限度。除去杂质的操作称为溶剂的精制，故溶剂的精制几乎都要进行脱水，其次再除去其他的杂质。1．溶剂的脱水干燥：溶剂中水的混入往往是由于在溶剂制造，处理或者由于副反应时作为副产物带入的，其次在保存的过程中吸潮也会混入水分。水的存在不仅对许多化学反应，就是对重结晶，萃取，洗涤等一系列的化学实验操作都会带来不良的影响。因此溶剂的脱水＆干燥在化学实验中时重要的，又是经常进行的操作步骤。尽管在除去溶剂中的其他杂质时有时往往加入水分，但在最好还是要进行脱水，干燥。精制后充分干燥的溶剂在保存过程中往往还必须加入适当的干燥剂，以防止溶剂吸潮。溶剂脱水的方法有下列几种。（1）燥剂脱水这是液体溶剂在常温下脱水干燥最常用使用的方法。干燥剂有固体，液体＆气体，分为酸性物质，碱性物质，中性物质以及金属＆金属氢化物。干燥剂的性质各有不同，在使用时要充分考虑干燥剂的特性＆欲干燥剂的性质，才能有效达到干燥的目的。在选择干燥剂时首先要确保进行干燥的物质与干燥剂不发生任何反应；干燥剂兼做催化剂时，应不使溶剂发生不发生分解，聚合，并且干燥剂与溶剂之间不形成加合物。此外，还要考虑到干燥速度，干燥效果和干燥剂的吸水量。此外，还要考虑倒干燥速度，干燥效果和干燥剂的吸水量。在具体使用时，酸性物质的干燥最好选用酸性物质干燥剂，碱性物质的干燥用碱性干燥剂，中性物质的干燥用中性干燥剂。溶剂中有大量水存在的，应避免选用与水接触着火（如金属钠等）或者发热猛烈的干燥剂，可以先选用氯化钙一类缓和的干燥剂进行干燥脱水，使水分减少后再使用金属钠干燥。加入干燥剂后应搅拌，放置一夜。温度可以根据干燥剂的性质，对干燥速度的影响加以考虑。干燥剂的用量应稍有过剩。在水分多的情况下，干燥剂因吸水吸收水分发生部分或全部溶解生成液状或泥状分为两层，此时应进行分离并加入新的干燥剂。溶剂与干燥剂的分离一般采用倾析法，将残留物进行过滤，但过滤时间太长或周围的湿度过大会再次吸湿而使水分混入，因此，有时可采用与大气隔绝的特殊的过滤装置。有的干燥剂操作危险时，可在安全箱内进行。安全箱在置有干燥剂，使箱内充分干燥（我知道是无水五氧化二磷），或吹入干燥空气或氮气。使用分子筛或活性氧化铝等干燥剂时应添在玻璃管内，溶剂自上向下流动进行脱水，不与外界接触效果较好。大多数溶剂都可以用这种脱水方法，而且干燥剂还可以回收使用。常用的干燥剂有：①金属，金属氢化物Al，Ca，Mg：常用于醇类溶剂的干燥Na，K：适用于烃，醚，环己胺，液氨等溶剂的干燥。注意用于卤代烃时有爆炸危险，绝对不能使用。也不能用于干燥甲醇，酯，酸，酮，醛与某些胺等。醇中含有微量的水分可加入少量金属钠直接蒸馏。CaH：一克氢化钙定量与0.85克水反应，因此比碱金属，五氧化二磷干燥效果好。适用于烃，卤代烃，醇，胺，醚等，特别是四氢呋喃等环醚，二甲亚碸，六甲基磷酰胺等溶剂的干燥。有机反应常用的极性非质子溶剂也是用此法进行干燥的。LiAlH4：常用醚类等溶剂的干燥。②中性干燥剂CaSO4，NaSO4，MgSO4：适用于烃，卤代烃，醚，酯，甲烷，酰胺，腈等溶剂的干燥。CuSO4：无水硫酸铜为白色，含有5个分子的结晶水时变成蓝色，常用检测溶剂中微量水分。CuSO4适用于醇，醚，酯，低级脂肪酸的脱水，甲醇与CuSO4能形成加成物，故不宜使用。CaC2：适用于醇干燥。注意使用纯度差的碳化钙时，会发生硫化氢和磷化氢等恶臭气体CaCl2：适用于干燥烃，卤代烃，醚硝基化合物，环己胺，腈，二硫化碳等。CaCl2能于伯醇，甘油，酚，某些类型的胺，酯等形成加成物，故不适用。活性氧化铝：适用于烃，胺，酯，甲酰胺的干燥。分子筛：分子筛在水蒸气分压低和味素高时吸湿容量都很显著，于其他干燥剂相比，吸湿能力非常大的。表3－1为各种干燥剂的吸湿能力比较（指常温下经足够量的干燥剂干燥的1升空气中残存水分的毫克数）。分子筛在各种干燥剂中，其吸湿能力仅次于五氧化二磷。由于各种溶剂的几乎都可以用分子筛脱水，故在实验室和工业上获得广泛的应用。干燥剂升干燥空气中的残留水分，mg再生温度，℃二我国工业使用典型有机溶剂的检测中山市有机溶剂使用现况随着我国工业的快速发展,使用有机溶剂的企业不断增多。有机溶剂作为油漆、化工原料、清洗剂、稀释剂和润滑剂等被广泛应用。据统计,我国目前使用的有机溶剂已超过3万种,经常使用的大约有500种。由于有机溶剂种类繁多,成分复杂,使用量大,加强检测有利于对职业病危害的预防控制[1]。为了解中山市有机溶剂使用现况,对中山市2010年853份有机溶剂的挥发性化学成分进行分析,现报告如下。2.1.1材料收集2007—2012年东莞市工作场所中有机溶剂共944份，置于顶空瓶中，上机前置于恒温45℃水浴箱中30min，取0．5ml顶空瓶上层空气进样。2.1.2方法仪器使用美国安捷伦公司的6890N－5975B气相色谱－质谱联用仪(GC-MS)，应用DB-5MS柱(60m×0．32mm×1．00μm)，采用顶空法对有机溶剂挥发性化学成分进行分析。实验条件色谱条件:进样口温度250℃;初温35℃，保持6min，以4℃/min上升到180℃，运行时间为39．75min;分流比为5∶1;柱流量为1．5ml/min。质谱条件:离子源温度230℃，EI电压70eV，扫描方式为Scan，扫描范围为25～350amu。2.1.2结果统计通过定性及半定量方式确定化合物及面积百分含量，建立MicrosoftOfficeExcel2003数据库录入，进行数据处理与统计分析。233家企业944份有机溶剂检测结果：944份有机溶剂共检出343种挥发性组分，累计检出7949次，其中有64种挥发性组分有职业接触限值，检出的主要挥发性化学物质有苯系物、烷烃类、烯烃类、卤代烃类、醇类、酯类、酮类，其中样品检出率排在前5位的是甲苯(52．5%)、二甲苯(37．5%)、乙苯(33．9%)、正己烷(27．4%)、正庚烷(22．6%);同时，使用这5种有机物的企业检出率也居前5位，分别为72．1%、57．5%、54.9%、49．4%、45．5%。苯、1，2－二氯乙烷、三氯乙烯的排名分别为11、21、23，样品检出率为11．9%，3.8%，3.2%;企业检出率为29．2%、9．9%、8．2%见表1：2.1.3各行业有机溶剂检测结果测出样品检出率居前3位的化学物质最多的行业有制鞋、其他、化工涂料。其中制鞋中的苯(33．8%)、甲苯(82．4%)、乙酸乙酯(39．7%)、丙酮(39．7%)、丁酮(30．9%)、环己酮(35．3%)、正己烷(54．4%)，化工涂料中的二甲苯(63．6%)、乙苯(57．1%)、乙酸丁酯(46．8%)、丁醇(13．0%)，机械中的1，2－二氯乙烷(36．4%)，印刷中的三氯乙烯(10．5%)，居各行业检出率首位，见表2。注:其中N表示企业数，n表示样品数;上标中的a、b、c代表该行业中的挥发性成分在检出排名中位居1、2、3位;其他代表箱包皮具、纺织制衣、电池、建材、文教体育用品、玻璃等行业。2.1.4各类型有机溶剂挥发性成分检测结果测出样品检出率居前3位的化学物质最多的有机溶剂类型有油漆、溶剂、油墨、天那水。其中油漆中的二甲苯(76.0%)、乙苯(74．0%)、乙酸丁酯(64．6%)、丁醇(28.1%)，溶剂中的乙酸乙酯(47．4%)、丙酮(46.2%)、丁酮(37．2%)、二氯甲烷(20．5%)，油墨中的环己酮(55．2%)、三氯乙烯(7．5%)，天那水中的苯(42.3%)，开油水中的甲苯(77．3%)、异丙醇(45.5%)、1，2－二氯乙烷(22．7%)，白电油中的正己烷(89．5%)，居各类型有机溶剂检出率之首。见表3。2.2东莞市工作场所中使用的有机溶剂2.2.1东莞市各常见有机溶剂类型中的检出率近年来仅有少数资料对东莞市工作场所空气中的有机毒物检测结果进行了分析，随着经济的发展，企业类型、有机溶剂的类别及主要化学成分的多样化及复杂化，通过定性及半定量测定有机溶剂的成分并对检测数据进行分析，从多角度、深层次了解全市各行业工作场所中有机溶剂的成分，有利于指导职业危害因素的确定及检测方法的研究，有效防治职业病。本次检测分析有机溶剂品种多，来源遍布全市，涵盖各行业，历时接近6a，选材具有代表性。检测数据分析结果显示，东莞市工作场所中使用的有接触限值的有机毒物前10位与冯简青等，报道的中山市和朱志良等，报道的深圳市的企业有机溶剂现状有相似性，但检出率排序有些不同，苯、甲苯、二甲苯、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯仍居前10位，应特别指出的是，乙苯的检出率跃居第3，接触限值更低的环己酮检出率高于丙酮及丁酮。同时，东莞市的大多数有机毒物的检出率比深圳市和中山市高，如位居首位的甲苯(52．5%)远高于中山市的33．2%和深圳市的20．7%，且甲苯的质谱峰面积百分比通常都高，这与本市空气采样气相色谱测出高浓度甲苯吻合。944份有机溶剂中有112份检出苯，检出率为11．6%，远高于深圳市的2．9%，与中山市的14.1%，接近，但大多数苯的质谱峰面积百分比小于5%，因此，空气采样气相色谱测定苯的检出率远低于质谱检出率，这与李镜棠等，报道的东莞市涉外企业1996—1999年车间空气有机溶剂浓度超标率相对应。以上数据表明，我市的有机溶剂污染形势仍然严峻，同时监管部门及企业已经对苯的毒性有了更高的认识，使用较低毒性的甲苯、二甲苯、乙苯等代替苯。制鞋、家具、化工涂料行业的有机溶剂危害仍是本市职业病防治的重点行业，机械业中的1，2－二氯乙烷和印刷业中的三氯乙烯也不能忽视，同时油漆、天那水、白电油、开油水中的高毒物质仍是关注重点。应规范有机溶剂的生产、准入和使用管理，统一化学品安全技术说明书(MSDS)规范。在抽检有机溶剂时，部分企业无法提供MSDS资料或提供的MSDS资表：3各种挥发性化学品在东莞市各常见有机溶剂类型中的检出率料未标明化学物质成分及其含量，因此发现部分企业并不知道使用了含苯、三氯乙烯等高毒物质。因此，要从源头上减少有机溶剂的职业危害，必须严格把握有机溶剂的生产关和准入关，使有机溶剂生产企业向使用企业提供合格的产品及规范的MSDS资料，以利于企业采取相应的防护措施，有效防治职业病。本次发现28份乙醇样品，竟然有接近半数的样品中含有甲苯等苯系物，接近半数的样品中含有正己烷，同时有7．1%的样品中含有苯，可见“环保型溶剂”并不环保。在对企业工作场所空气进行监测时，我们通常凭借有机溶剂的说明书、查看以往检测报告或凭借经验来确定检测项目，这可能会出现检测项目选择偏差，造成漏检或检定不必要的项目。因此，可对高风险岗位使用的有机溶剂进行挥发性组分分析，确定危害因素后再检测，可提高监测项目的准确性和节省企业的费用，有效防治职业病。应加强对有机溶剂的联合作用的研究，由于大多企业往往使用多种有机溶剂，且每种有机溶剂都包含多种有机毒物，应特别注意有机溶剂的联合作用、全方位毒性和远期效应。积极寻求高毒高危害有机溶剂的替代品，研制环保产品，在满足工艺要求的情况下以低含量代替高含量，以低毒代替高毒，无毒代替有毒的方式，从源头上杜绝或减少劳动者接触高毒高危害有机溶剂的机会。本次检出343种有机物中只有64种有接触限值，大多数没有接触限值。例如甲基戊烷、甲基己烷等物质检出率很高，希望通过对使用量较大的化学物质进行相关的毒理学研究，制定职业接触限值，进一步保护劳动者的健康。2.2.2与2002年中山市有机溶剂使用情况比较分析该市2002年各挥发性成分检出率依次为:甲苯(37.5%)、丙酮(20.7%)、丁酮(18.0%)、乙酸乙酯(14.5%)、正己烷(10.2%)、甲基己烷(7.4%)、二甲苯(5.9%)、苯(1.6%)和三氯乙烯(1.0%)[2]。与2002年中山市有机溶剂使用情况比较,检出的挥发性化学成分排位顺序和检出率发生了一定改变。甲苯仍位居第1位,正己烷的检出率由2002年的第4位下降到第9位,苯虽排序没有变化,但苯检出率明显升高。而本次调查发现乙苯检出率位居第3位,甲醇位居第6位。2.2.3讨论建立有机溶剂送检制度苯系物为本市主要职业病危害因素,高毒物质苯的检出率明显升高。分析2010年中山市的新发职业病,发现苯中毒病人占新发病例的一半,说明苯的使用有抬头趋势,特别是在制鞋、化工涂料行业,应引起高度关注,需加大宣传与监管力度,选用低毒或无毒物质代替品,从源头上预防职业病危害。建议企业建立有机溶剂送检制度,如更换溶剂时需到有资质检测单位进行成分分析。而以往少见的乙苯,本次检出率也较高,乙苯具有直接肾毒性,是可疑致癌物;因缺乏相应的职业健康监护规范,应做好乙苯的日常检测和职业接触人群的健康跟踪观察,为制定相应的健康监护规范提供依据。对家具、化工涂料、制鞋等行业使用的有机溶剂分析发现,天那水、稀释剂、清洁剂、胶水等使用比较普遍,家具业中1,2-二氯乙烷检出率较高,而近年来1,2-二氯乙烷中毒事件也常有报道,应密切关注家具业的有机溶剂使用情况[5-7]。此次调查发现含苯溶剂在制鞋业使用仍十分普遍,应引起重视。由于有机溶剂常通过呼吸道和皮肤等途径进入人体导致中毒,需加强有机溶剂作业工人的防护,预防职业中毒。根据有机溶剂成分变化调整日常监测工作本次调查的有机溶剂成分与2002年何坚等[2]调查结果相比有一定变化,但与朱志良等[8]对深圳的调查结果类似。何坚等[2]调查结果显示检出率前9位的化学物质中并不包括甲醇和乙苯,提示有机溶剂的常见成分也是不断变化的,日常检测应该根据溶剂的成分作相应调整,才能达到有效防治职业病的目的。2.3建立严格的有机溶剂准入制度,统一MSDS规范本次发现“环保型溶剂”并不环保,很大比例含有苯、正己烷、二氯甲烷等成分,使用“环保型溶剂”的企业和劳动者存在很大隐患。调查原因发现,有供应商隐瞒成分,“环保”只针对重金属含量等因素。使用有机溶剂企业需提高防范意识,建立严格的有机溶剂准入制度。抽检有机溶剂时部分企业无法提供MS-DS资料或提供的MSDS资料并无注明具体成分等情况,同时发现部分企业并不知道使用了含苯等高毒物质。说明目前MSDS无统一的规范,不能为使用企业、劳动者等提供相应的化学品危险信息,并最大限度减少使用风险。分析其原因有管理不到位、产品涉及商业机密、成本等问题,建议有关部门统一MSDS规范,做到规范化管理。三、试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸排序3.1混合有机溶剂极性顺序（由小到大，括号内表示的是混合比例）

3.1.1溶剂极性参数表，方便以下比较展开剂

环已烷:-0.2、石油醚（Ⅰ类，30~60℃）、石油醚（Ⅱ类，60~90℃）、正已烷:0.0、甲苯:2.4、二甲苯:2.5、苯:2.7、二氯甲烷:3.1、异丙醇:3.9、正丁醇:3.9、四氢呋喃:4.0、氯仿:4.1、乙醇:4.3、乙酸乙酯:4.4、甲醇:5.1、丙酮:5.1、乙腈:5.8、乙酸:6.0、水:10.2数值越大，极性越大

3.1.2常用溶剂的沸点、溶解性和毒性

溶剂名称沸点℃(101.3kPa)溶解性毒性

液氨-33.35能溶解碱金属和碱土金属剧毒性、腐蚀性

液态二氧化硫-10.08溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、二硫化碳，多数饱和烃不溶剧毒

甲胺-6.3是多数有机物和无机物的优良溶剂，液态甲胺与水、醚、苯、丙酮、低级醇混溶，其盐酸盐易溶于水，不溶于、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯中等毒性，易燃二甲胺7.4是有机物和无机物的优良溶剂，溶于水、低级醇、醚、低极性溶剂强烈刺激性

石油醚不溶于水，与丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混溶与低级烷相似

乙醚34.6微溶于水,易溶与盐酸.与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多数有机溶剂混溶麻醉性

戊烷36.1与乙醇、乙醚等多数有机溶剂混溶低毒性二氯甲烷39.75与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶低毒，麻醉性强二硫化碳46.23微溶与水，与多种有机溶剂混溶麻醉，强刺激性

丙酮56.12与水、醇、醚、烃混溶低毒，类乙醇，但较大1，1-二氯乙烷57.28与醇、醚等大多数有机溶剂混溶低毒、局部刺激性

氯仿61.15与乙醇、乙醚、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳等混溶中等毒性，强麻醉性

甲醇64.5与水、乙醚、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶中等毒性，麻醉性四氢呋喃66优良溶剂，与水混溶，很好的溶解乙醇、乙醚、脂肪烃、芳香烃、氯化烃吸入微毒，经口低毒

己烷68.7甲醇部分溶解，比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶低毒,麻醉性，刺激性

三氟代乙酸71.78与水,乙醇,乙醚,丙酮,苯,四氯化碳,己烷混溶,溶解多种脂肪族,芳香族化合物

1，1，1-三氯乙烷74.0与丙酮、甲醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂混溶低毒四氯化碳76.75与醇、醚、石油醚、石油脑、冰醋酸、二硫化碳、氯代烃混溶氯代甲烷中,毒性最强

乙酸乙酯77.112与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多数有机溶剂溶解，能溶解某些金属盐低毒，麻醉性

乙醇78.3与水、乙醚、氯仿、酯、烃类衍生物等有机溶剂混溶微毒类，麻醉性

丁酮79.64与丙酮相似，与醇、醚、苯等大多数有机溶剂混溶低毒，毒性强于丙酮

苯80.10难溶于水，与甘油、乙二醇、乙醇、氯仿、乙醚、、四氯化碳、二硫化碳、丙酮、甲苯、二甲苯、冰醋酸、脂肪烃等大多有机物混溶强烈毒性

环己烷80.72与乙醇、高级醇、醚、丙酮、烃、氯代烃、高级脂肪酸、胺类混溶低毒，中枢抑制作用

乙睛81.60与水、甲醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、醚、氯仿、四氯化碳、氯乙烯及各种不饱和烃混溶，但是不与饱和烃混溶中等毒性，大量吸入蒸气，引起急性中毒

异丙醇82.40与乙醇、乙醚、氯仿、水混溶微毒，类似乙醇1，2-二氯乙烷83.48与乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等多种有机溶剂混溶高毒性、致癌

乙二醇二甲醚85.2溶于水，与醇、醚、酮、酯、烃、氯代烃等多种有机溶剂混溶,能溶解各种树脂，还是二氧化硫、氯代甲烷、乙烯等气体的优良溶剂吸入和经口低毒

三氯乙烯87.19不溶于水，与乙醇、乙醚、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂肪族氯代烃、汽油混溶有机有毒品

三乙胺89.6水:18.7以下混溶，以上微溶,易溶于氯仿、丙酮，溶于乙醇、乙醚易爆,皮肤黏膜刺激性强

丙睛97.35溶解醇、醚、DMF、乙二胺等有机物，与多种金属盐形成加成有机物高毒性，与氢氰酸相似

庚烷98.4与己烷类似低毒，刺激性、麻醉性水100硝基甲烷101.2与醇、醚、四氯化碳、DMF、等混溶麻醉性，刺激性1，4-二氧六环101.32能与水及多数有机溶剂混溶，仍溶解能力很强微毒，强于乙醚2~3倍

甲苯110.63不溶于水,与甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙醚、冰醋酸、苯等有机溶剂混溶低毒类，麻醉作用

硝基乙烷114.0与醇、醚、氯仿混溶，溶解多种树脂和纤维素衍生物局部刺激性较强

吡啶115.3与水、醇、醚、石油醚、苯、油类混溶,能溶多种有机物和无机物低毒，皮肤黏膜刺激性

4-甲基-2-戊酮115.9能与乙醇、乙醚、苯等大多数有机溶剂和动植物油相混溶毒性和局部刺激性较强

乙二胺117.26溶于水、乙醇、苯和乙醚，微溶于庚烷刺激皮肤、眼睛

丁醇117.7与醇、醚、苯混溶低毒，大于乙醇3倍

乙酸118.1与水、乙醇、乙醚、四氯化碳混溶,不溶于二硫化碳及C12以上高级脂肪烃低毒，浓溶液毒性强

乙二醇一甲醚124.6与水、醛、醚、苯、乙二醇、丙酮、四氯化碳、DMF等混溶低毒类

辛烷125.67几乎不溶于水，微溶于乙醇，与醚、丙酮、石油醚、苯、氯仿、汽油混溶低毒性，麻醉性

乙酸丁酯126.11优良有机溶剂，广泛应用于医药行业，还可以用做萃取剂一般条件毒性不大

吗啉128.94溶解能力强，超过二氧六环、苯、和吡啶，与水混溶，溶解丙酮、苯、乙醚、甲醇、乙醇、乙二醇、2-己酮、蓖麻油、松节油、松脂等腐蚀皮肤，刺激眼和结膜，蒸汽引起肝肾病变

氯苯131.69能与醇、醚、脂肪烃、芳香烃、和有机氯化物等多种有机溶剂混溶低于苯,损害中枢系统

乙二醇一乙醚135.6与乙二醇一甲醚相似，但是极性小，与水、醇、醚、四氯化碳、丙酮混溶低毒类，二级易燃液体

对二甲苯138.35不溶于水，与醇、醚和其他有机溶剂混溶一级易燃液体

二甲苯138.5~141.5不溶于水，与乙醇、乙醚、苯、烃等有机溶剂混溶，乙二醇、甲醇、2-氯乙醇等极性溶剂部分溶解一级易燃液体，低毒类

间二甲苯139.10不溶于水，与醇、醚、氯仿混溶，室温下溶解乙睛、DMF等一级易燃液体

醋酸酐140.0

邻二甲苯144.41不溶于水，与乙醇、乙醚、氯仿等混溶一级易燃液体

N，N-二甲基甲酰胺153.0与水、醇、醚、酮、不饱和烃、芳香烃烃等混溶，溶解能力强低毒

环己酮155.65与甲醇、乙醇、苯、丙酮、己烷、乙醚、硝基苯、石油脑、二甲苯、乙二醇、乙酸异戊酯、二乙胺及其他多种有机溶剂混溶低毒类，有麻醉性，中毒几率比较小

环己醇161与醇、醚、二硫化碳、丙酮、氯仿、苯、脂肪烃、芳香烃、卤代烃混溶低毒,无血液毒性,刺激性

N，N-二甲基乙酰胺166.1溶解不饱和脂肪烃，与水、醚、酯、酮、芳香族化合物混溶微毒类

糠醛161.8与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等混溶,部分溶解低沸点脂肪烃,无机物一般不溶有毒品，刺激眼睛，催泪

N-甲基甲酰胺180~185与苯混溶，溶于水和醇，不溶于醚一级易燃液体

苯酚（石炭酸）181.2溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等，难溶于烃类溶剂，65.3℃以上与水混溶，65.3℃以下分层高毒类,对皮肤、黏膜有强烈腐蚀性,可经皮吸收中毒

1，2-丙二醇187.3与水、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多种有机溶剂混溶低毒，吸湿，不宜静注

二甲亚砜189.0与水、甲醇、乙醇、乙二醇、甘油、乙醛、丙酮乙酸乙酯吡啶、芳烃混溶微毒，对眼有刺激性

邻甲酚190.95微溶于水，能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶参照甲酚

N，N-二甲基苯胺193微溶于水,能随水蒸气挥发，与醇、醚、氯仿、苯等混溶，能溶解多种有机物抑制中枢和循环系统，经皮肤吸收中毒

乙二醇197.85与水、乙醇、丙酮、乙酸、甘油、吡啶混溶，与氯仿、乙醚、苯、二硫化碳等难溶，对烃类、卤代烃不溶，溶解食盐、氯化锌等无机物低毒类，可经皮肤吸收中毒

对甲酚201.88参照甲酚参照甲酚

N-甲基吡咯烷酮202与水混溶,除低级脂肪烃可以溶解大多无机,有机物,极性气体,高分子化合物毒性低，不可内服

间甲酚202.7参照甲酚与甲酚相似，参照甲酚

苄醇205.45与乙醇、乙醚、氯仿混溶，20℃在水中溶解3.8%(wt)低毒，黏膜刺激性

甲酚210微溶于水，能于乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶低毒类,腐蚀性,与苯酚相似

甲酰胺210.5与水、醇、乙二醇、丙酮、乙酸、二氧六环、甘油、苯酚混溶，几乎不溶于脂肪烃、芳香烃、醚、卤代烃、氯苯、硝基苯等皮肤、黏膜刺激性、经皮肤吸收

硝基苯210.9几乎不溶于水，与醇、醚、苯等有机物混溶，对有机物溶解能力强剧毒，可经皮肤吸收

乙酰胺221.15溶于水、醇、吡啶、氯仿、甘油、热苯、丁酮、丁醇、苄醇，微溶于乙醚毒性较低

六甲基磷酸三酰胺（HMTA）233与水混溶，与氯仿络合，溶于醇、醚、酯、苯、酮、烃、卤代烃等较大毒性

喹啉237.10溶于热水、稀酸、乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿、二硫化碳等中等毒性，刺激皮肤和眼

乙二醇碳酸酯238与热水,醇,苯,醚,乙酸乙酯,乙酸混溶,干燥醚,四氯化碳,石油醚,CCl4中不溶毒性低

二甘醇244.8与水、乙醇、乙二醇、丙酮、氯仿、糠醛混溶,与乙醚、四氯化碳等不混溶微毒，经皮吸收，刺激性小

丁二睛267溶于水，易溶于乙醇和乙醚，微溶于二硫化碳、己烷中等毒性

环丁砜287.3几乎能与所有有机溶剂混溶，除脂肪烃外能溶解大多数有机物

甘油290.0与水、乙醇混溶，不溶于乙醚、氯仿、二硫化碳、苯、四氯化碳、石油醚食用对人体无毒

3.2试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸

（己烷-石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水）四有机溶剂的危害及预防措施在印刷、涂料、制鞋、胶粘剂、橡胶、染料等行业生产过程中，由于材料结构的特殊性，不得不使用大量的有机溶剂。由于员工的防范意识不够强，工作中麻痹大意，同时企业在这方面管控、宣导力度不够大，使得使用有机溶剂造成的慢性中毒事件时有发生。前几年闹得沸沸扬扬的“毒苹果”事件，原因是苹果公司在中国的代工企业没有意识到正己烷的危害性，让员工使用该溶剂来清洗苹果LOGO，导致多人中毒，给员工的身体健康和企业的声誉带来负面影响。因此，有必要对常用的有机溶剂进行介绍，让大家对其危害性以及预防措施有所了解和掌握。4.1有机溶剂介绍1）有机溶剂的定义在溶液体系中，用来分散、溶解溶质的介质称为溶剂。溶剂按化学组成分为有机溶剂和无机溶剂，其中以有机物为介质的溶剂称为有机溶剂，反之为无机溶剂。2）有机溶剂的分类有机溶剂分子量不大，常温下呈液态，包括多类物质，如醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烃、氢化烃、卤代烃、含硫化合物等。根据对人体及环境可能造成的危害程度，以有机溶剂残留量为指标将有机溶剂分为以下四类:类别毒性PD值（mg/d）第一类溶剂人体致癌物，疑为人体致癌物或环境危害物＜0.1

第二类溶剂有非遗传致癌毒性或其他不可逆的毒性或其他严重的可逆的毒性0.5-40第三类溶剂对人体和动物低毒，对动物及环境危害较小50第四类溶剂没有足够的毒性资料/按《职业性接触毒物危害程度等分级》的规定，接触性毒物危害程度的分为I级(极度危害)、Ⅱ级(高度危害)、Ⅲ级（中度危害）和Ⅳ级（轻度危害）。常见有机溶剂危害程度、应用行业以及中毒症状如下表所示。在胶粘剂合成和胶粘带制造过程，主要使用的有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯，有时也会使用丙酮，因此要特别注意它们的危害性。溶剂名称主要应用危害程度中毒症状氯甲醚离子交换树脂、防水剂、纺织品处理剂以及双氯甲醚和一氯甲醚的生产I级出现流泪、咽痛、剧咳、胸闷、呼吸困难、发热、寒战等现象苯橡胶粘合剂、纤维、染料、去污剂、杀虫剂的生产I级头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等，严重者因中枢系统麻痹而死亡甲醛酚醛、脲醛树脂、油漆、涂料的生产Ⅱ级眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等二硫化碳油脂、蜡、树脂、橡胶的生产Ⅱ级皮肤潮红、心脏速度加快、呼吸急促、恶心、呕吐、剧烈头痛、视觉障碍、精神错乱、姿势晕厥。甲醇甲醛、涂料、清漆、油墨、染料、醋酸纤维素和农药的制造，Ⅲ级头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明，严重者呼吸困难，呼吸中枢麻痹而死亡。甲苯染料、颜料、胶粘剂、涂料的制造Ⅲ级眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。丙酮炸药、环氧树脂、有机玻璃、涂料、胶粘剂、醋酸纤维的生产Ⅳ级出现乏力、恶心、