2.6配位平衡课件

第二章溶液与离子平衡02.1第一节溶液浓度的表示方法第二节稀溶液的依数性第三节酸碱质子理论第四节酸和碱的质子转移平衡第五节难溶电解质的溶解平衡第六章配位平衡配合物我们作一个实验：配位化合物的概念02.6配位平衡溶液中发生了下述过程：CuSO4+2NH3·H2O→Cu(OH)2(s)+(NH4)2SO4浅蓝色[Cu(NH3)4]2++2OH–Cu(OH)2+4NH4+深蓝色生成的可溶性深蓝色物质是配离子。配合物是一种结构复杂的因而性质也特殊的物质。中心原子配体配体数配位原子内界外界

[Cu(NH3)4]SO4配位化合物的组成配阳离子：

[Ag(NH3)2]+

相当于盐中正离子配离子又分：中性配合物：Fe(CO)5

。配阴离子：

[Fe(CN)6]3-

相当于盐中负离子配位化合物中心离子：是配合物的形成体，其接受孤对电子，多为过度态金属离子或原子，少数为高价态的非金属元素。如：Cu2+,

Fe,Si4+

等

配位体：提供孤对电子的分子或阴离子。以一定的空间构型排列在中心离子周围。如：NH3,H2O,Cl-,SCN-,CN-,CO等

配位化合物的组成配位原子:配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子。常见的有:F、Cl、Br、I、O、S、N、C八种元素。单齿配体和多齿配体

单齿配体：含有一个配位原子的配体

（如:NH3、H2O、F-、Cl-、SCN-等）如:SCN-、NO2-、CN-

、CO

等配位化合物的组成配位化合物的组成多齿配体：含有两个或两个以上配位原子

的配体

。如：乙二胺H2NCH2CH2NH2

（en）二齿配体乙二胺四乙酸及其二钠盐

(HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2

（EDTA）六齿配体

EDTA有6个配位原子，可以与金属离子形成很稳定的具有五个五元环的螯合物。EDTA-Ca（CaY），其结构如图：配位化合物的组成配位数：配合物中直接与中心以配位键结合的配位原子总数，即配位数就是中心原子与配体形成配位键的数目。

[Co(NH3)6]3+[Ni(CO)4][Ag(NH3)2]+[Cr(NH3)4Cl2]+[Co(en)2(NH3)Cl]2+[Fe(en)3]Cl36

；Co3+

；

NH3

；

N4

；

Ni；CO；

C2

；Ag+；

NH3；

N

6；Cr3+;NH3,

Cl-；N,Cl6;Co3+;en,NH3,

Cl-;N

,Cl

6;Fe3+;

en;

N配位化合物的组成

配离子及中性配位分子命名顺序为：

配体数(二,三,…)→

配体→“合”→中心原子名称(氧化值)不同配体间用“.”分开

罗马数字

配体的命名顺序为：

先无机配体,后有机配体；先阴离子,后中性分子。

若配体均为阴离子或中性分子时，可按配位原子元素符号英文字母顺序排列。配合物的命名配合物的命名原则：如：

en、H2O先H2O后en

NH3、H2O先NH3后H2O

[CoCl2(NH3)2(H2O)2]Cl

氯化二氯·二氨·二水合钴(Ⅲ)注意：同一配体配位原子不同时名称不同配合物的命名NO-2

NO-2:配位原子为N

硝基

SCN-

一般将配位原子列在左侧ONO-:配位原子为O

亚硝酸根

SCN-:配位原子为S

硫氰酸根

NCS-:配位原子为N

异硫氰酸根配合物的命名命名实例：

[Co(NH3)6]3+

[Fe(en)3]Cl3K[Pt(NH3)Cl3]H2[PtCl6]

[Ag(NH3)2]OH[Fe(CO)5]六氨合钴(Ⅲ)配离子三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)

三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化二氨合银(Ⅰ)

五羰基合铁(0)配合物的命名配位平衡配合物的解离如同强电解质：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-配离子的解离如同弱电解质：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+K

(不稳,[Cu(NH3)4]2+)yyyy(稳，[Cu(NH3)4]2+)yKyyyK

(稳)y称配离子的稳定常数，表示配离子的稳定性。解:因为等体积混合,所以初始浓度各为其半。建立如下关系：

[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3初始浓度/mol.kg-1

0.10.50浓度变化/mol.kg-1

-(0.1-x)-2(0.1-x)0.1-x平衡浓度/mol.kg-1

x0.3+2x0.1-x例题１：在50g0.2mol.kg-1AgNO3溶液中加入等体积的1.0mol.kg-1的氨水.计算平衡时溶液中Ag+的浓度。例题答:平衡时:b(Ag+)=9.91×10-8mol·kg-1

x=9.91×10-8K

(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2

yK

(稳)=0.1/0.32x=107.05

y近似处理后得:例题配位平衡的移动[Cu(NH3)4]2++2H2O+2H+Cu(OH)2+4NH4+深蓝色溶液浅蓝色沉淀此现象称溶解效应．。[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3+4H+4NH4+深蓝色

天蓝色

过量的酸又可以使这个配离子解离，称酸效应：例题２求在6.0mol.kg-1氨水中可溶解多AgCl

?

解:多相离子平衡:=1.1×107×1.77×10-10K

=

KS

(AgCl)×K

(稳,[Ag(NH3)2]+)ϴϴϴ[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl（S）+2NH3平衡浓度

/mol.kg-1(-x)

6.0-2x

x

x

=

x2/(6.0-2x)2=1.95×10-3x=0.243例题K

=

KS

(AgCl)×K

(